不挥发的化合物中的脂族结合卤素可以通过加热琥珀酸或酞酸至200~230°来进行检测。在这个温度下,这两种酸都会发生脱水作用,生成过热的水,从而完成热解水解过程:
RX+H2O → ROH+HX
生成的氢卤酸间接代表着脂族结合卤素,可以利用它在曾经氰亚铁酸银浸渗与硫酸铁湿润过的滤纸上的作用来进行检测。
操作步骤:琥珀酸(酞酸)数厘米及微量固体样品或其酒精、醚等溶液,放入微量试管中。如有必要,蒸发溶剂。用一小片曾经0.1%硫酸铁溶液湿润过的试剂纸(氰亚铁酸银试纸)盖住试管口。将试管插入加热至200°的甘油浴中,并将温度升高至230°。1~3分钟内(有时更快),纸上会出现浅色或深色的蓝色斑点,表示反应呈阳性。
已经给出正反应的物质包括溴百里酚蓝(鉴定限度25微克),它的性质类似于脂族化合物。而2,4-二硝基氯苯虽然含有一个流动的氯原子,却不会发生反应,这一点需要注意。
在无机或有机盐类存在下,或次卤酸的有机衍生物(如氯胺T、2,6-二氯苯醌-4-氯亚胺等),这种检测方法是不可行的,因为这些物质与琥珀酸熔融时会产生氢卤酸或次卤酸。同样地,有机化合物的热水解会产生会使Ag4Fe(CN)6分解的挥发酸类,也会产生干扰。类似的化合物还包括能产生硫化氢的硫醇类,以及在水解时会产生挥发乙醇酸的苯氧基醋酸及其衍生物。