如何合成乙酸反-2-己烯酯? ¹

基本信息

乙酸反-2-己烯酯是一种化学物质，具有无色至淡黄色液体的特点，呈青草香韵。它的分子式为C₈H₁₄O₂，分子量为142.2。该物质在常温下稳定，但与强碱和强氧化剂不相容。存储时需要在2-8℃的惰性气体(氮气或氩气)保护下储存。

背景技术

乙酸反-2-己烯酯是一种常用的食用香料，可用于调制苹果、菠萝等香型香精，也可用作化妆品香料。目前常用的合成方法使用1-溴代-2-己烯和乙酸钠为原料，在乙酸中回流制得。然而，该方法存在酸量大、废酸较多的问题，因此需要寻找更温和、更环保的合成途径。

醇与酸酐的酰化反应是一种关键的合成反应，可以在许多酸性或碱性条件下使用金属三氟酸盐的催化剂，在温和的条件下有效地促进酯化反应。在合成强效海洋毒素聚海绵体苷A的过程中，需要将敏感的β-羟基砜转化为相应的苯甲酸酯。由于消除产物三烯基砜的快速形成，最初使用碱促进苯甲酰化的尝试未能得到目标化合物。因此，我们尝试使用Sc(OTf)₃催化剂来促进醇的酰化酯化反应。实验结果表明，Sc(OTf)₃催化β-羟基砜的苯甲酰化反应可以以96%的产率顺利生成酯化产物。基于这个发现，我们可以尝试使用反-2-己烯醇为原料，通过催化酰化反应合成乙酸反-2-己烯酯。

合成方法

合成乙酸反-2-己烯酯的方法如下：将反-2-己烯醇（1eq）与催化量的三氟甲磺酸或三氟甲磺酸钪盐进行催化，加入醋酸酐（3eq）溶于乙腈溶液中，室温下进行反应。经过5分钟的反应，原料几乎完全反应，乙酸反-2-己烯酯的转化率可达99%以上。

参考文献

[1]Dumeunier, R., & Markó, I. E. (2004). On the role of triflic acid in the metal triflate-catalysed acylation of alcohols. Tetrahedron Letters, 45(4), 825–829.