如何制备和应用1,1,3,3-四甲氧基丙烷? ¹

背景及概述^[1]

1,1,3,3-四甲氧基丙烷是一种有机中间体，可以通过甲醇钠或甲醇钾与CO₂反应得到。已有文献报道了它在制备2-乙磺酰-5-甲氧基-2，4-戊二烯腈和2-溴-3-乙磺酰基吡啶方面的应用。

制备^[1]

制备1,1,3,3-四甲氧基丙烷的方法是在高压釜中投入20％甲醇钠或甲醇钾的甲醇溶液400g，或投入20％叔丁醇钾与甲醇的悬浊液或20％四甲基氢氧化铵的甲醇溶液或常规的强碱性固体催化剂与甲醇的悬浊液400g，启动搅拌，缓缓通入CO或CO₂或合成气或它们的各种烟道尾气15～20g，控制压力≥1.5MPa，温度0～160℃，保温反应4～24小时。在这些条件下，主要产物是1,1,3,3-四甲氧基丙烷，CO或CO₂的转化率为98％，1,1,3,3-四甲氧基丙烷的收率为75％。

应用^[2-3]

应用一、

CN201010274838.1公开了一种制备2-乙磺酰-5-甲氧基-2，4-戊二烯腈的方法，该方法是将1,1,3,3-四甲氧基丙烷和乙酸酐以1∶2~4的摩尔比送入搅拌反应器，在95~120℃下反应1~1.5小时；再降温至95~100℃，同时滴加乙磺酰乙腈，乙磺酰乙腈与1,1,3,3-四甲氧基丙烷的摩尔比为1.1~1.3∶1，滴加时间控制在20~40分钟；滴加完毕后，升温至120~125℃反应7~9小时；冷却，加入冰醋酸溶解得到目标产物。该方法的优点是在上述工艺条件下可制得纯度为92.0%以上的产品，易于实现工业化生产，以1,1,3,3-四甲氧基丙烷计，总收率≥83.0%。

应用二、

CN200710035513.6提供了一种制备2-溴-3-乙磺酰基吡啶的方法，该方法是以醋酸酐和醋酸的混合物作为反应溶剂，在氯化锌的催化下，1,1,3,3-四甲氧基丙烷与醋酸酐反应生成一对顺反异构体，异构体再与乙磺酰基乙腈缩合生成(2顺，4反)-2-乙磺酰基-5-甲氧基-2，4-戊二烯腈(以下简称戊二烯腈)；戊二烯腈与溴化氢反应即可生成2-溴-3-乙磺酰基吡啶。2-溴-3-乙磺酰基吡啶是合成磺酰脲类超高效玉米、番茄、马铃薯田除草剂玉嘧磺隆的关键中间体。该方法反应条件温和，反应控制点准确，操作简单，产品收率及含量较高，适合于工业化生产。

参考文献

[1] [中国发明] CN201210268410.5 CO或CO的还原偶联反应制备丙烯、乙烯、乙醛酸、丙醇、乙醇、丙二醇、丙二酸酯等的方法

[2]CN201010274838.12-乙磺酰-5-甲氧基-2,4-戊二烯腈的制备方法

[3]CN200710035513.62-溴-3-乙磺酰基吡啶的制备方法