本文旨在介绍合成1，3-金刚烷二醇的方法，有望在有机合成领域发挥重要作用。
背景：1，3-金刚烷二醇，英文名称：1，3-Adamantanediol，CAS：5001-18-3 分子式：C10H16O2。1，3-金刚烷二醇为白色晶体，微溶于水，溶于甲醇、乙醇、四氢呋喃，作为一种重要的金刚烷二取代衍生物，在有机合成、医药化工、功能化分子材料领域有着普遍的应用。1，3-金刚烷二醇 用于合成新型二甲基丙烯酸酯，也可用作牙科树脂混合物的牙科单体。
合成：
1. 方法一
通过1，3-二溴金刚烷水解生成1，3-金刚烷二醇的方法。在三颈瓶中加入l ，3-二溴代金刚烷，Ag2SO4，丙酮和水，加热回流后，有大量淡黄色溴化银产生，加热回流待l，3-二溴代金刚烷反应完全后，趁热过滤，滤液冷却，析出1，3-金刚烷二醇；在该丙酮-水-硫酸银的体系中，反应过程中大量贵金属银和丙酮的使用，使该方法只能停留在实验室阶段，实际生产效益不佳。
2. 方法二
以3-氨基-1-金刚烷醇为起始原料。该方法将3-氨基-1-金刚烷醇溶于水中后加入浓盐酸生产盐酸盐；将得到的水液加入适量浓硝酸，达到一定浓度；升温至适当温度反应一定时间，再通过碱化反应，离心分离得1，3-金刚烷二醇，该反应过程中使用大量浓盐酸、浓硝酸和高浓度的氢氧化钠溶液，工业化难度较大。
3. 方法三
以1-溴代金刚烷为起始原料，将1-溴代金刚烷溶解于有机溶剂中后加入浓硫酸、硝酸进行硝化反应，得有机溶液相；将得到的有机溶液相与强碱的水液混合，进行水解反应，即得1 ，3-金刚烷二醇。该方法由于均使用大量高浓度混酸和强碱溶液，导致操作危险系数高、生产成本高，不适宜工业化生产。
4. 方法四：
以3-羟基-1-金刚烷甲酸为起始原料制备1，3-金刚烷二醇的方法。具体步骤如下：
（1）氯化反应：
在室温和搅拌的条件下，向装有50ml石油醚的四口烧瓶中加入10g 3-羟基-1-金刚烷甲酸，搭建冷凝回流装置，使用氢氧化钠溶液作为尾气吸收液，缓慢滴加80g氯化亚砜，滴加完毕后，待反应液呈浅黄色的均相液体，控制反应温度为60℃，反应5小时后，得到含有1，3-二氯金刚烷的反应液。
把含有1，3-二氯金刚烷的反应液倒入200ml冰水中，剧烈搅拌，尾气吸收使用适当浓度的氢氧化钠溶液，待不再有气体冒出，且有大量小颗粒白色固体出现，使用真空泵进行真空抽滤，滤液分相，收集滤饼，将有机相使用旋转蒸发仪旋蒸得到固体，合并滤饼，放置真空烘箱60℃烘干10小时后，即得到1，3-二氯金刚烷粗品；
把1，3-二氯金刚烷粗品加入70ml二氯甲烷中，使用加热回流方式加速固体溶解，再使用真空泵进行真空抽滤，收集滤液，滤液经旋转蒸发仪旋蒸，得到1，3-二氯金刚烷9.7g，收率93 %，GC检测纯度为99.4%。
（2）碱解反应：
在600ml反应釜中，加入200ml水、48.5g三乙胺和9.7g 1，3-二氯金刚烷，控制反应温度为100℃，反应5小时，得到含有1，3-金刚烷二醇的反应液；把含有1，3-二氯金刚烷的反应液使用旋转蒸发仪旋蒸，即得到1，3-金刚烷二醇粗品；把含有1，3-金刚烷二醇粗品加入到70m，l0%的氢氧化钠溶液中，使用加热回流方式加快固体溶解，再使用真空泵进行真空抽滤，收集滤液，滤液经旋转蒸发仪旋蒸，得到1，3-金刚烷二醇7.2g，收率92%，GC检测纯度为99.1%。
参考文献：
[1]金焕艳,龚会琴,林绍霞.1,3-金刚烷二醇快速生物降解研究[J].贵州科学,2013,31(06):65-68.
[2]浙江荣耀生物科技股份有限公司. 一种制备1,3-金刚烷二醇的方法.2023-10-10.
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