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如何合成经济的有机硼酸酯类化合物? 1

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金属催化下的Suzuki反应是一种高效的碳碳键化合物合成方法,广泛应用于药物合成领域。为了开发一种经济的有机硼酸类化合物的合成方法,本文介绍了一种原料便宜、后处理简便的有机硼酸酯的合成方法。

有机硼酸酯的一种重要合成方法是利用双联嚬哪醇硼酸酯。通常,芳香卤化合物、烯烃卤化合物和磺酸烯醇酯与双联嚬哪醇硼酸酯在金属催化剂的作用下反应得到。然而,有时很难获得芳香卤化物和烯烃卤化物,需要合成磺酸烯醇酯类化合物来制备有机硼酸酯。

为了合成常见的烷基硼酸酯(1Kg),本文介绍了一种经济的路线(Scheme 2)。首先,利用LiHMDS与化合物酮反应得到中间体烯醇锂,然后与全氟磺酰氟反应得到化合物2,最后与二硼烷频哪酯反应得到酯磺酸烯醇酯类化合物。这条路线的优势在于第一步的原料全氟丁基磺酰氟价格便宜,并且不需要柱层析纯化,通过简单的萃取和洗涤即可得到纯净的中间体2。需要注意的是,中间体2含氟较多,具有一定的挥发性,在实验中需要注意安全。

与Scheme 1相比,按照Scheme 2的路线合成有机硼酸酯需要的原料N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺价格昂贵且难以除去副产物三氟甲烷磺酰基苯胺。而全氟丁基磺酰氟每克仅需0.7元,因此在公斤级反应中,使用全氟丁基磺酰氟合成有机硼酸酯的方法更为经济。

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