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叔丁基二苯基氯硅烷的性质和应用? 1

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叔丁基二苯基氯硅烷是一种常用的硅基化试剂,具有多种应用。它可以用于保护醇羟基、酚羟基和伯胺基,也可以用于制备烯醇硅醚。

该化合物的英文名称是tert-Butyldiphenylehlorosilane,分子式为C16H19CISi,分子量为274.86,CAS登录号为[58479-61-1]。它还有一些别名,如TBDPSCl、TBDPS-Cl和t-Butyl-diphenylsilyl Chloride。

叔丁基二苯基氯硅烷是无色液体,沸点为93~95℃(0.0015 mmHg),密度为1.057g/cm3。它可以与大多数有机溶剂混溶,常在DMF、CH2C12和THF中使用。

该化合物可以在国内外化学试剂公司购买到。

在使用叔丁基二苯基氯硅烷时需要注意,它对空气和质子性溶剂敏感,可以预先配制成DMF溶液并储存在冰箱中。一般在干燥的无水体系中使用,并在通风橱中进行操作。

保护醇羟基的条件与TBSCl基本相同,常在DMF、CH2C12和THF中进行,使用咪唑、三乙胺和NaH等碱试剂。不同的体系可以实现不同类型醇的保护。

醇的TBDPS醚对于酸、碱、还原剂、氧化剂、过渡金属催化和自由基等条件具有较好的稳定性。与对应的TBS衍生物相比,它对酸的稳定性更高,而且向相邻羟基迁移的倾向较小。

保护酚羟基可以参照保护醇的条件,产物对Wittig反应和格氏反应等条件稳定。酚氧负离子是较好的离去基团,可以利用碱性试剂实现酚羟基TBDPS醚保护基的选择性脱除。

伯胺也可以被TBDPS实现单保护,产物对柱色谱、碱水解、烷基化和酞化条件稳定。生成的产物可以在温和的酸水解或Py·HF条件下方便地脱去硅保护基,为伯胺存在下选择性修饰仲胺提供了一种好方法。

以TBDPSCI捕获羰基化合物与适当碱形成的烯醇盐可方便地制备相应的烯醇硅醚。

在特定条件下,TBDPS保护基也会发生一些难以预料的副反应。例如,硅原子上的苯基能发生向邻位碳正离子的迁移,反应可能经过分子内Friedel-Crafts历程。当邻近存在羟基等极性基团时,LiAlH4还原也会导致TBDPS醚的断裂。

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