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如何合成N,N′-二苯基硫脲? 1

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N,N′-二苯基硫脲在有机合成、医药和材料科学等领域具有广泛的应用前景。通过本文所述的合成方法,有助于读者了解该化合物的制备过程,为其在实际应用中提供有力的支持。


简介:以NN′-二苯基硫脲(又称促进剂CA)等为主体并用钙/锌型稳定剂的无毒配方是当今使用较多的非金属稳定剂之一。在塑料加工中NN′-二苯基硫脲主要用作乳液聚合聚氯乙烯的热稳定剂,特别适用于软质制品。例如各种塑料薄膜、地板革等,一般用量为05%~10%。本品热稳定性优 良,不会使塑料制品着色。因本品毒性极微,无致癌性,目前美国、德国、法国、意大利、荷兰等国家已许可本品可用于制作食品包装材料。此外NN′-二苯基硫脲还可作为天然橡胶和合成橡胶的中速硫化促进剂及多种医药、染料的合成中间体等。

N,N′-二苯基硫脲传统的合成方法是将催化剂加入到苯胺、水和略过量的反应液中,常温下该反应的周期很长,夏季约在15d以上,加热时可以缩短反应周期,但需增加CS2,和水的用量,且反应需在较高的压力下进行,有一定的技术缺陷。


合成:

1. 用苯胺泵将苯胺泵入苯胺高位计量贮槽中,用二硫化碳(CS2)泵将CS2泵入CS2高位计量贮槽中。按计量将苯胺加入反应釜,并加入适量分散介质水,开启搅拌,加入催化剂及复配的表面活性剂,同时慢慢升温,待升至反应温度后,开始滴加CS2,滴加速度由转子流量计调整控制在1 h左右加完?再继续反应一定时间后,经冷却、出料、过滤、水洗及干燥得产品。

N,N′-二苯基硫脲制备的最佳工艺条件为CS2过量40%,反应时间为3h,反应温度为65℃,活性剂质量分数为15%。


2. 有研究在传统的方法基础上,加入复配的表面活性剂,在温和条件下选择性地合成了二苯基硫脲。即通过在非均相反应中加入复配的表面活性剂,以硫黄为催化剂,苯胺和二硫化碳为反应物,在温和条件下合成了二苯基硫脲,考察了催化剂、表面活性剂用量和反应时间对产物收率的影响。实验结果表明,表面活性剂和硫黄对本反应有显著促进作用,反应4h内二苯基硫脲收率随时间增加迅速增加,4h后收率达到92.4%


实验步骤为:在250 mL三口烧瓶中依次加入苯胺、壬基酚聚氧乙烯醚(OP - 10)、直链烷基苯磺酸盐(LAS)和水,搅拌均匀,并开始升温至(升温约 0.5 h),保温,加入碳酸钠,直至溶清。开始慢慢滴加溶有硫黄的二硫化碳,控制在1h左右滴加完毕。再在温度43℃下保温1.5 h。将产生的气体(H,S)通入盛 有NaOH溶液的烧杯中。升温至65℃,并在该温度下保温0.5 h来回收多余的二硫化碳。后停止加热,经冷却、过滤、水洗及干燥,得白色片状固体。

合成二苯基硫脲的最佳配方如表所示,反应4h内二苯基硫脲收率随反应时间迅速增加,4h后 收率达到92.4%


参考文献:

[1]周阳,张彩霞,周磊.N,N′-二苯基硫脲合成研究[J].河南化工,2009,26(10):32-33.

[2]时运铭.N,N′-二苯基硫脲合成方法的改进研究[J].现代塑料加工应用,2003(02):10-12.


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