醛基化反应是一种将H2和CO加到烯烃上生成醛的反应。最初的方法是使用钴化合物作为催化剂,在高温高压下进行。然而,现在已经发现了更有效的方法,如使用三丁基膦取代基的钴羰基化物作为催化剂。这种方法可以产生高产率的直链醛。
通过研究氢化羰基化物和烯烃的反应,我们可以了解醛基化反应的机理。使用RhHC(CO)(PPh3)3体系进行研究可以获得更多关于催化循环的信息。在这个体系中,产物只是醛,而不是醇。使用高浓度的PPh3或P(OPh)3作为溶剂可以得到高产率的直链醛,并且几乎不会失去烯烃。
醛基化反应的速率可能取决于最后一步,即酰基碳原子上的酰基转移。在循环中,这一步涉及金属氧化态的改变。如果CO的浓度多于H2,就会生成五-配位的二羰基酰基化物,从而抑制醛基化反应。
使用高浓度的PPh3可以产生高产率的线型醛,这可能是为了抑制离解生成单膦物种的需要,并且增加烯进攻结合二膦物种的可能性。
除了醛基化反应,还有许多其他的羰基化反应。例如,使用铑络合物作为催化剂可以将甲醇和CO反应生成醋酸。此外,硝基苯还可以通过还原反应转化为苯胺或异氰苯。