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三氧化二砷有哪些生产方法和用途? 1

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了解三氧化二砷的生产方法和多样化的应用,有助于拓展其在医学和化学等领域的应用前景。


简介:三氧化二砷(又名砒霜、氧化亚砷、亚砷酸酐、白砒、亚砷酸);英文名Arsenic trioxide;分子式AS203;分子量197.84;危险货物编号61007,危险性类别为第6.1类毒害品。人们都知道砒霜有剧毒,吃了会中毒死亡,所以都将它视为禁药,很少有内服的,既使外用也是很小的剂量,恐怕中毒出事。因此,一般人都是避而远之。中医过去也将此类药物称为“虎狼之药”,很慎重地使用。


1. 生产方法

①直接法:将雄黄矿或雌黄矿石在反射炉或沸腾炉氧化焙烧而得,副产二氧化硫可回收利用。②副产法:在工业上可大规模回收砷的矿石,主要有铜砷矿、砷钴矿、砷金矿、砷铅矿、砷锡矿、砷铁矿、砷汞矿等,砷在其中多以硫化物的形态存在,含量为0.1%~2.0%(质量分数)。将破碎的矿石进行氧化焙烧,其反应式为2FeAsS+5O2→Fe2O3+2SO2+As2O3。生成的气体经除尘、冷却、捕集,即得三氧化二砷。


2. 主要制法(直接法)流程简述

As2S2质量分数约为30%的低品位雌黄矿石破碎至3mm,送入沸腾炉,从炉底通入空气,炉底温度为(550±20)℃,进行氧化焙烧,反应式为As2S2+3.5O2→As2O3+2SO2。物料在炉内停留时间为45s,沸腾层气速为1.5m/s,空气过剩系数为1.7,砷的焙烧率在97%以上。炉渣中砷的质量分数小于0.9%。炉气出口As2O3质量浓度约为250g/m3。将含有砷尘的炉气通过带有保温的旋风除尘器进行除尘处理,然后经过冷却器进入重力沉降室,通过冷却结晶过程收集砷。在这个过程中,控制温度在220~250℃之间。从沉降室排放的气体中,三氧化二砷(As2O3)的质量浓度约为7g/m3,二氧化硫(SO2)的质量分数在5%~6%之间。经过低温电除尘后,净化后的气体可用于生产硫酸或其他产品。通过沉降室冷却结晶得到的固体三氧化二砷,经过分级、风选和包装处理后即成为最终产品。


3. 主要用途

三氧化二砷主要用于提炼砷元素,可用于冶炼砷合金和制造半导体。在玻璃工业中,它被用作澄清剂和脱色剂,以提高玻璃制品的透光性;在皮革工业中,三氧化二砷可制备亚砷酸钠,作为皮革的防腐剂;在农业领域,三氧化二砷被用作杀虫剂、消毒剂和除锈剂,同时也是其他含砷杀虫农药的原料。此外,三氧化二砷可用于涂料和颜料工业,作为化学试剂;还可用于气体脱硫、木材防腐、锅炉防垢以及玻璃和搪瓷等方面;还可用于分析试剂,如作基准试剂、还原剂、氯气吸收剂;还可用于亚砷酸盐的制备,用作防腐剂。


砷作为抗肿瘤药物,在我国也有百年历史。如过去使用牛黄解毒片(含雄黄)及雄黄治疗慢性粒细胞白血病。我国研究As2O3以毒攻毒机理30余年。20世纪70年代初期,我国率先用砷剂治疗急性早幼粒细胞白血病(APL),获得了较高的临床缓解率。1996年,张鹏等报道As2O3治疗APL的完全缓解率为73.3%。20世纪90年代以来,上海血液病研究所与哈尔滨医科大学合作应用As2O3持续静脉滴注治疗复发的APL患者,取得了令人满意的疗效,为治疗APL,特别是复发和耐药的APL,开辟了一条新的途径。2000年,三氧化二砷被美国食品药品监督管理局批准用于治急性早幼粒细胞白血病。此外,砷剂对胰腺癌、胃癌、肝癌、肺癌等产生的疗效,也显露出可喜的成绩。相信在不远的将来,砒霜会有更令人意想不到的功用,造福人类。


参考文献:

[1]三氧化二砷(砒霜、信精、亚砷酸,As_2O_3) [J]. 无机盐工业, 2017, 49 (10): 29.

[2]王婧. 三氧化二砷之浅谈 [J]. 知识窗(教师版), 2016, (04): 89-90.

[3]刘梓扬. 三氧化二砷生产的环境影响分析及风险评价研究[D]. 湖南农业大学, 2013.

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