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沉淀中的水存在形式及其影响? 1

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除了杂质外,从水溶液中得到的沉淀都含有水。这种意外水的存在,是精密化学工作中误差的最危险的来源之一。水在沉淀中的存在,是不容易用化学法或借沉淀外观的改变来检定的。在原子量的测定中,痕量水的存在比同样百分数的普通杂质产生更大的误差。例如,溴化镍中0.1%钻杂质,在镍的原子量测定中只产生0.0003的误差,而同样百分数的水,则产生0.22的误差。

存在于沉淀中的水

组成水在沉淀中存在的形式是结晶水或结构水。例如MgNH4PO4·6H2O中,六分子的水作为结晶水与1分子磷酸铵镁结合。然而,当灼烧此化合物时,会分解并形成额外的半分子水,这被称为结构水。

非组成水可能以湿存水、表面水或包留水的形式存在于沉淀中。湿存水是一种化合物从周围大气中吸收的水分。表面水通常与沉淀介质中的杂质一同污染沉淀。一些胶体沉淀吸取大量沉淀水。沉淀中吸留水和杂质已在上面讨论过。形成好的大晶形沉淀也时常包留液体。

许多分析过程依赖于沉淀,并称量水合物。这就需要在操作过程中使水合物保持稳定的实验条件。因为一个实验室的相对湿度每天都有相当大的变化,最好的办法是把待测的物质贮存在保持恒定湿度的恒湿器中。保干器是最简单的一种恒湿器。通常在保干器的底部放置无水固体及其水合物的混合物或饱和溶液,从而在保干器中保持一定的水蒸气压力。

有时一种沉淀含有不止一种水合物。例如,磷酸铵镁从热溶液中沉淀时为一水合物,如任其在室温陈化,就部分地转化为六水合物。测定这些物质中的水合物是困难的,然而有时又需要进行测定,因为水合物的形成是与许多重要物理性质相结合的,而每一种水合物有其稳定的湿度和温度条件。水在水合物的复杂混合物中的分布可以用热重量法来测定。

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