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应届毕业生
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湖南中化恒科工程设计有限公司·应届毕业生
内江师范学院 化学与生命科学系
辽宁省沈阳
爱维莫潘作为一种重要的药物,其合成一直是化学领域中备受关注的课题。 简述: 爱维莫潘 为一种新型的外周 μ 型阿片受体拮抗剂,临床上用于防治手 术以及使用阿片类药物导致的胃肠功能紊乱,特发性便秘以及肠易激综合征等,具有疗效确切、不良反应小的优势,其在手术的应用中具有良好的前景。 合成: 1. 方法一: 3-[(3R,4R)-3,4- 二甲基哌啶 -4- 基] 苯酚 (2) 与 2- 苄基丙烯酸乙酯发生 Michael 加成反应,然后通氯化氢气体析晶得(S)-2- 苄基 -3-[(3R,4R)-4-(3- 羟基苯基 )-3,4- 二甲基哌啶-1-基 ] 丙酸乙酯盐酸盐 (3),析晶母液经消旋化循环套用,3 的收率为 60%。3 依次经水解、甘氨酸异丁酯缩合、水解制得爱维莫潘,总收率约45%( 以 2 计 )。具体实验步骤如下: ( 1) (S)-2- 苄基 -3-[(3R,4R)-4-(3- 羟基苯基 )-3,4-二甲基哌啶 -1- 基 ] 丙酸乙酯盐酸盐 (3) 将 2(纯度 99.4%,2.0 g,9.74 mmol)、2- 苄基丙烯酸乙酯 (2.04 g,10.72 mmol) 和甲苯(10 ml) 加至 50 ml 反应瓶中,升温回流反应 4 h。冷却至室温,加入乙醇 (14 ml),通氯化氢气体调至 pH 1,搅拌 15 min,浓缩至干。向残留物中加入乙醇 (20 ml),缓慢析出白色固体,搅拌过夜,0 ℃搅拌 1.25 h,过滤,滤饼干燥后加入乙醇 ( 约 5.2 ml)回流打浆 2 h,冷却至室温,0 ℃搅拌 1 h,过滤,干燥得白色固体 3(1.4 g,34% )。乙醇母液浓缩至干,加入乙酸乙酯 (15 ml)和水 (15 ml),加饱和碳酸钠溶液调至 pH 9 ~ 10,室温搅拌 1 h。分取有机相,用水 (10 ml) 洗涤,经水硫酸钠干燥后过滤,滤液浓缩,残留物中加入甲苯 (2.4 ml),升温回流搅拌 8 h。冷却至室温,加入乙醇 (8.5 ml),通氯化氢气体调至 pH 1,搅拌15 min,浓缩至干,加入乙醇 (12 ml) 缓慢析出白色固体,室温搅拌 2 h,0 ℃搅拌 1.25 h,过滤,滤饼干燥后在乙醇 (2.5 ml) 中回流打浆,得白色固体3(0.72 g)。收集母液,再次重复上述游离、消旋、析晶操作,与前面所得 3 合并,共制得 3 2.47 g,收率 60%。 ( 2) (S)-2- 苄基 -3-[(3R,4R)-4-(3- 羟基苯基 )-3,4-二甲基哌啶 -1- 基 ] 丙酸一水合物 (4) 将 3(7.65 g,17.71 mmol)、水 (70 ml) 和 50%氢氧化钠溶液 (6.1 g) 加至 250 ml 反应瓶中,室温搅拌 10 h。TLC[ 展开剂 :二氯甲烷∶甲醇 (8 ∶ 1)]显示反应完全,过滤,滤液中加入甲醇 (73.4 ml),加浓盐酸 ( 约 10.0 g) 调至 pH 6,析出固体。浓缩除去甲醇,室温搅拌 4 h,加浓盐酸重新调至 pH 6,0 ℃搅拌 1.5 h,过滤,滤饼干燥得白色固体 4(6.65 g,97.4% ),mp 183.3 ~ 185.7 ℃。 ( 3) 2-[[(2S)-2-[[(3R,4R)-4-(3- 羟基苯基 )-3,4- 二甲基哌啶 -1- 基 ] 甲基 ]-3- 苯基丙酰 ] 氨基 ] 乙酸异丁酯 (5) 氮气保护下,将 4(6.65 g,17.2 mmol)、甘氨酸异丁酯对甲苯磺酸盐 (5.91 g,19.5 mmol) 和 1- 羟基苯并三唑 (HOBt,2.63 g,19.5 mmol) 加至 THF(67 ml) 中,控制温度不高于 15 ℃,加入三乙胺(1.97 g,19.5 mmol) 和 EDCI(3.74 g,19.5 mmol),25 ℃反应 4 h。TLC[ 展开剂 :二氯甲烷∶甲醇(8 ∶ 1)] 显示反应完全,加入乙酸乙酯 (83 ml)稀释,依次用 0.5 mol/L 的碳酸钠 - 碳酸氢钠溶液(pH ≈ 10,83 ml,称取碳酸钠 19.08 g、碳酸氢钠 26.88 g,加水定容至 1 L 即得 )、饱和氯化钠溶液 (83 ml) 和水 (83 ml) 洗涤,减压浓缩,得浅黄色油状液体 5(8.54 g,100% )。 ( 4) 爱维莫潘 (1) 将 5(8.29 g,17.25 mmol) 加入乙醇 (209 ml)和水 (49 ml) 的混合溶剂中,控制温度小于 25 ℃,加入 1 mol/L 氢氧化钠溶液 (51.7 ml),25 ℃搅拌45 min,TLC[ 展开剂 :二氯甲烷∶甲醇 (5 ∶1)]显示反应完全。加浓盐酸调至 pH 6,析出固体,浓缩除去乙醇,室温搅拌 2 h,0 ℃搅拌 1.5 h,过滤,干燥,所得 1 粗品 (6.93 g) 经乙醇∶水 (2∶1) 重结晶,得白色固体粉末 1(6.2 g,78% ),mp207.6~208.7 ℃。纯度 99.9%。 2. 方法二: ( 1) 3-[(3R,4R)-3,4- 二甲基哌啶 -4- 基 ] 苯酚(4)的合成 3- 溴苯酚 (5) 在碳酸钾作用下与 2- 溴丙烷反应得到异丙基 -3- 溴苯醚 (6),6 先与镁发生格氏反应,后与1,3-二甲基哌啶-4-酮反应得到(3S,4R)-1,3-二甲基 -4-[3-(1- 甲基乙氧基 ) 苯基 ]-4- 哌啶醇(7),7 与氯甲酸乙酯反应,经对甲基二苯甲酰酒石酸 [(+)-DTTA] 拆分生成碳酸 -(3S,4R)-1,3- 二甲基 -4-[3-(1- 甲基乙氧基 ) 苯基 ]-4- 哌啶乙酯(8),8 在十氢萘作用下加热得到 (3R)-1,3- 二甲基 -4-[3-(1- 甲基乙氧基 ) 苯基 ]-1,2,3,6- 四氢吡啶(9),9 在正丁基锂作用下与硫酸二甲酯发生甲基化反应得到(3R)-1,3,4-三甲基-4-[3-(1-甲基乙氧基)-苯基 ]-1,2,3,4- 四氢吡啶 (10),10 先经硼氢化钠还原,后经 (+)-DTTA 拆分得到 (3R,4R)-1,3,4- 三甲基 -4-[3-(1- 甲基乙氧基 ) 苯基 ] 哌啶 (11),11 与氯甲酸苯酯反应得到 (3R,4R)-3,4- 二甲基 -4-[3-(1-甲基乙氧基 ) 苯基 ] 哌啶甲酸苯酯 (12),12 经酸水解得到 4 。 ( 2) 爱维莫潘的合成 3-[(3R,4R)-3,4- 二甲基哌啶 -4- 基 ] 苯酚(4)与丙烯酸甲酯 (30) 加成得到 (3R,4R)-4-(3-羟基苯基 )-3,4- 二甲基 -1- 哌啶丙酸甲酯 (31),31先在二异丙基氨基锂 (LDA) 作用下,与苄基溴反应,再经盐酸酸化得到 (2S)-2-[[(3R,4R)-4-(3-羟基苯基 )-3,4- 二甲基哌啶 -1- 基 ] 甲基 ]-3- 苯基丙酸甲酯盐酸盐 (32),32 经水解得到 (2S)-2-[[(3R,4R)-4-(3-羟基苯基)-3,4-二甲基哌啶-1-基]-甲基 ]-3- 苯基丙酸一水合物 (33) [2] 。33 经三乙胺、DCC、1- 羟基苯并三唑 (HOBt) 作用与甘氨酸乙酯盐酸盐 (34) 反应得到 2-[[(2S)-2-[[(3R,4R)-4-(3-羟基苯基 )-3,4- 二甲基哌啶 -1- 基 ] 甲基 ]-3- 苯基丙酰 ] 氨基 ] 乙酸乙酯一水合物 (35),35 经水解得到爱维莫潘。 参考文献: [1]王家会,赵传猛, 张福利 . 爱维莫潘的合成 [J]. 中国医药工业杂志, 2015, 46 (08): 799-802. DOI:10.16522/j.cnki.cjph.2015.08.001. [2]石权达,闫冬, 高静等 . 爱维莫潘关键中间体的合成 [J]. 中南药学, 2015, 13 (05): 490-493. [3]王家会,包如胜, 裘鹏程等 . 爱维莫潘合成路线图解 [J]. 中国医药工业杂志, 2014, 45 (03): 291-294. DOI:10.16522/j.cnki.cjph.2014.03.025. ...
粘尘垫是一种具有粘性的垫子,用于吸附和固定微小颗粒和尘埃。它通常由聚合物材料制成,如聚丙烯或聚酯。粘尘垫的表面涂有一层粘性胶层,能够有效地吸附并固定颗粒物。 在制药过程中,粘尘垫有几个重要的应用。首先,粘尘垫用于控制空气中的微粒。制药环境要求洁净,粘尘垫能够将空气中的微尘和微粒吸附,减少其在空气中的浓度,确保生产过程的卫生和质量。 其次,粘尘垫用于保护和预防交叉污染。在制药过程中,一些敏感的材料和设备需要进行保护,以防受到外界的污染和影响。粘尘垫可以放置在工作台、设备表面或工作区域,防止微生物、灰尘和其他杂质的进入,降低交叉污染的风险。 在选择粘尘垫的材质时,需要考虑几个因素。首先是粘性胶层的材质。常见的粘性胶层材料包括丙烯酸、丁基橡胶和硅胶等。不同的材料具有不同的粘附能力和耐用性,应根据具体需求进行选择。 其次是垫子的基材。常见的基材材料包括聚丙烯、聚酯和纸张等。不同的基材具有不同的强度、耐温性和耐化学腐蚀性能。在选择时,应考虑到工作环境的要求以及粘尘垫的使用寿命。 此外,还需考虑垫子的尺寸和厚度。根据实际需要,选择适当的尺寸和厚度,以确保垫子能够覆盖所需区域并提供足够的吸附能力。 综上所述,制药中选择粘尘垫的原因在于其能够控制微粒、防止交叉污染。在选择粘尘垫的材质时,应考虑粘性胶层的材质、垫子的基材、尺寸和厚度等因素。选择适合的粘尘垫材质和规格能够提高制药环境的洁净度,确保产品的质量和安全性。...
高柳素夫(Takayanagi)等人基于玻璃化转变的自由体积理论,提出了聚合物共混物玻璃化转变的自由体积模型。该模型的关键在于高分子链段的运动,共混物中必须存在许多体积很小的自由体积元。对于相容的聚合物共混物,体系中的自由体积是共享的,即所有的小体积元都同时适用于两种聚合物的链段运动。对于工艺相容或力学相容的体系,自由体积是部分共享的,共混物中的局部区域(界面层)的自由体积是共享的。 因此,完全相容的体系中两种聚合物具有相同的自由体积分数(f),而工艺相容的共混体系中两组分仍然具有不同的自由体积分数。图5-5展示了各种共混体系自由体积分数分布函数的示意图。其中PM曲线表示力学相容体系,其两组分的自由体积分数分别为fA(P)和fB(P);PFM曲线表示完全相容体系,只有一个自由体积分数(f);S曲线表示完全不相容体系;MH曲线表示基本相容体系。图中所有曲线的组分含量相等,都是50%。 利用自由体积模型的理论可以对图5-2动态力学谱中的各种曲线做出较为满意的解释。由于相容多组分聚合物体系中两组分具有相同的自由体积分数(f),它们实现玻璃化转变时的自由体积分数(fB)当然也是相同的。这样,两种聚合物必然在大致相同的温度下实现链段运动或链段冻结,在动态力学谱上就只有单一的损耗峰。对于力学相容的多组分聚合物,如橡胶增韧塑料体系,由于两组分有一定程度的相容,橡胶相中渗透有部分塑料相的分子或链段,塑料相中也必然混有一些橡胶相的分子或链段。 我们知道,橡胶相处于高弹态,其大分子的自由体积分数fB比处于玻璃态的塑料相的fA要大得多。这样,在力学相容的共混体系中,橡胶相的fB(P)自然要小于单组分橡胶的自由体积分数fB(S)。同样,由于有橡胶分子混入塑料相,使得塑料相的fA(P)比单组分塑料的fA(S)要大。因为不同聚合物在玻璃化转变时的自由体积分数fg是大致相同的,即fg是一个定值。因此,自由体积分数降低的聚合物组分要达到fg值,必须比原聚合物实现玻璃化转变时的温度有所升高。相反,fA(P)增大时,Tg有所降低。这就可以解释力学相容体系橡胶相的玻璃化转变比单组分橡胶在更高的温度区出现,而共混物中塑料相的玻璃化转变比单一组分塑料的Tg移向更低的温度区。并且,随着两种聚合物组分相容程度的增加,两个Tg愈加靠拢,完全相容就成为一个Tg。 ...
2003年,Jason A. Berberich等报道了离子液体中甲基丙烯酸甲酯与2-乙基己醇的酶催化合成反应。他们通过控制离子液体中的水活度,发现溶解的无机盐可以作为一种简易方法来控制水活度,用于进行酶的活性/特异性数据的对照试验。 2003年,Pedro Lozano等报道了离子液体中南极脂肪酶B和a-胰凝乳蛋白酶催化的丁酸丁酯合成反应。他们发现,在特定条件下,离子液体可以作为合适的酶催化反应介质。 离子液体中的酶催化酯合成活性明显优于相同极性的有机溶剂,并且可以显著提高酶的热稳定性。例如,在[BMIm][BF4]中和丁醇中相比,酶的酯合成催化活性和半衰期可提高4~5倍。然而,在archymotrypsin催化的N-乙酰基-L-酪氨酸丙酯(ATPE)合成反应中,离子液体作为反应介质时,酶的活性比在丙醇作溶剂时低。但在[EMIm][BF4]离子液体中,N-乙酰基-L-酪氨酸丙酯的转化率要比在高。 T. L. Husum等研究发现,离子液体中的三种不同酶(脂肪酶、糖苷酶、蛋白酶)在简单酯的合成反应中表现出极好的活性和稳定性。此外,还可以利用离子液体的物理性质,通过除去生成水来提高酯化反应的产率。 ...
离子键的稳定性与化学性质有关。MO2基团在氧化物和氧合离子结构中起到一价基团的作用。氧合离子具有线型结构,并能形成多种络合物。配位原子位于O-M-O基的赤道平面上,而平面型的五和六配位更为稳定。通过红外数据可以估计M-O键的距离,一般在1.6-2.0 ?范围内。MO22+离子的键强和化学稳定性呈递减趋势,顺序为U>Np>Pu>Am。适宜的d轨道和f轨道能够结合成分子轨道,对于氧合离子的光谱和磁性数据给予了详细说明。 离子键的稳定性与化学性质密切相关,通过分子轨道法可以解释氧合离子的光谱和磁性数据。UO2+离子的不稳定性可能与5f电子总负荷的能量的敏感性有关,这对U-O的重叠产生了重要影响。 ...
质量守恒定律的重要性 在化学反应中,反应前各物质的质量总和等于反应后生成各物质的质量总和。这个规律被称为质量守恒定律,它是自然界普遍存在的基本定律之一。无论发生何种变化或过程,任何与周围隔绝的体系中的总质量始终保持不变。化学反应和核反应只是改变了物质的原有形态或结构,而不能消除物质,因此该定律又称为物质不灭定律。 定比定律的意义 无论是天然存在的化合物还是人工合成的化合物,它们的组成元素的质量都有一定的比例关系,这一规律被称为定比定律。这意味着每一种化合物都有一定的组成,因此定比定律也被称为定组成定律。这个定律由法国化学家普鲁斯特在1799年提出。 倍比定律的发现 当甲、乙两种元素相互化合,能生成几种不同的化合物时,在这些化合物中,与一定量甲元素相化合的乙元素的质量必然互成简单的整数比。这个结论被称为倍比定律,它是由英国化学家道尔顿在1803年发现的。 例如铜和氧可以生成氧化铜和氧化亚铜两种化合物。在氧化铜中,含铜80%,含氧20%,铜与氧的质量比为4:1。在氧化亚铜中,含铜88.9%,含氧11.1%,铜与氧的质量比为8:1。由此可见,在这两种铜的氧化物中,与等量氧化合的铜的质量比为1:2,是一个简单的整数比。 ...
在火灾中,我们常常看到消防员的身影。然而,除了消防员,生活中还有其他东西可以用作消防工具。在这里,我们将介绍一下铜丝是如何充当“消防员”的。 我们都知道,二氧化碳气体、黄沙和水都可以灭火。但是,你知道吗?铜丝也可以灭火!你可以试一试。用粗铜丝或多股铜丝绕成一个内径比蜡烛直径稍小的线圈,圈与圈之间需有一定的空隙。点燃蜡烛,把铜丝制成的线圈从火焰上面罩下去,正好把蜡烛的火焰罩在铜丝里面。此刻铜丝的火焰就熄灭了。在这里,空气并没有被隔绝,可是为什么铜丝的火焰会熄灭呢? 从化学性质来看,铜不仅具有很好的导电性,而且还具有超强的传热本领。当铜丝罩在燃着的蜡烛上时,火焰的热量大部分被铜丝带走,结果使蜡烛的温度大大降低,当温度低于蜡烛的着火点(19℃)时,蜡烛当然就不会燃烧了。现在,你明白铜丝这个“消防员”的原理了吧。 铜是一种有色金属,在化学元素周期中其化学符号为Cu。铜是与人类关系非常密切的金属,被广泛地应用于电气、轻工、机械制造、建筑工业、国防工业等领域。铜的应用在中国仅次于铝材料的消费。 铜广泛应用在电气、电子工业中,占总消费量一半以上。铜也被用于各种电缆和导线,电机和变压器的绕阻,开关以及印刷线路板等。在机械和运输车辆制造中,用于制造工业阀门和配件、仪表、滑动轴承、模具、热交换器和泵等。在化学工业中广泛应用于制造真空器、蒸馏锅、造锅等。在国防工业中用以制造子弹炮弹、枪地军件等:每生产10万发子弹,需用1吨铜。在建筑工业中,用做各种管道、管道配件、装饰器件等。由此可见,铜的应用十分广泛。 ...
酒精是一种无色透明、具有特殊香味的液体,它是酒的主要成分。酒精在常压下的沸点是78.4℃,容易挥发,很易燃烧。它比水轻,在15℃时比重为0.7943。酒精具有溶解多种无机物和有机物的能力,可以与水、乙醚等以任何比例相混合。此外,酒精还可以溶解一些难溶于水的物质,如脂肪、树脂和色素。碘酒就是将碘溶解于酒精中制成的。因此,酒精在合成纤维、染料、医药、塑料、农药等有机合成工业上是一种重要的溶剂,也是农副产物中很多有效成分的浸提剂。 酒精的学名是乙醇,分子式是C2H5OH,分子中各原子以共价键相结合,在水中几乎不电离。乙醇的化学结构式如下: 乙醇的化学性质表现在以下几个方面: (一)乙醇的氧化 在一定温度和催化剂的存在下,乙醇可以被空气氧化生成乙醛,进一步氧化还可以变成乙酸。乙醇在空气中燃烧时会发出蓝色的火焰,同时放出大量热,因此常被用作酒精灯或酒精喷灯的燃料。 C2H5OH + 3O2 → 2CO2 + 3H2O + 327.6千卡 (二)脱水反应 乙醇和脱水剂浓硫酸共热时,可以失去一分子水而生成乙烯。如果控制温度在140℃左右,则乙醇发生分子间脱水。具有R-O-R'结构的化合物称为醚,如甲乙醚、乙醚等。 (三)与酸反应 乙醇在酸的催化作用下,能与有机酸或无机酸反应生成酯。例如,和醋酸作用生成乙酸乙酯。浓硫酸在这里既是催化剂,又有脱水作用,除去水后,反应更有利于生成酯。醋酸乙酯是一种重要的溶剂,具有花果香味。 乙醇的膦酸酯是许多合成农药的重要原料。 ...
分析测定结果所允许误差的大小并非固定,具体取决于分析工作的要求。我们可以考虑以下几个因素来决定: 1. 分析的目的要求 如果分析的目的是校验分析方法、制作标准样品、确定产品的化学成分或进行科学研究等,那么准确度要求较高。而对于一般的工业分析,例如用于工业生产中的某些快速测定法,误差范围相对较宽,一般在千分之几甚至百分之几。 2. 欲测样品中某成分的含量 根据常量成分和微量成分两个级别进行区分。 常量成分的测定误差:样品中被测定成分的含量在0.1%至100%之间属于常量成分。对于这类含量较高的物质,测定结果的相对误差较小,所要求的相对误差也较小。具体的允许误差范围可以参考表5-2。 表5-2 常量成分测定的允许误差范围 样品中被测定成份的含量(%) 两次分析结果的允许误差(%) 相对误差范围(%) 80~100 0.30 0.38~0.30 40~80 0.25 0.63~0.31 20~40 0.20 1.00~0.50 10~20 0.12 1.20~0.60 5~10 0.08 1.60~0.80 1~5 0.05 5.00~1.00 0.1~1 0.03 30.00~3.00 微量成分的测定误差:样品中被测定成分的含量在1%或0.1%以下属于微量成分。对于这类含量较微的物质,测定结果的相对误差较大,因此所要求的相对误差可以更大,并且可以用绝对误差来表示。具体的允许误差范围可以参考表5-3。 表5-3 微量成份测定的允许误差范围 样品中被测定成份的含量(%) 可变数字(×)的位数(%) 1.00 0.0× 0.1 0.0×~0.00× 0.01 0.00× 0.001 0.00×~0.000× 3. 样品中成份种类的多少 样品中含有的成份种类越多,干扰影响因素就越多,分析操作手续也越复杂。因此,允许的误差范围应适当放宽。 4. 分析方法的误差 在测定同一样品的某一项目时,由于使用的分析方法不同,所能达到的准确度也不同。通常,经典方法用于常量分析时可以达到千分之二的相对误差,而快速分析法的相对误差一般允许在百分之几。 ...
食品凝固剂是一类能够保持食品组织结构并增强黏性固形物的物质。它包括使蛋白质凝固的凝固剂和防止新鲜果蔬软化的硬化剂两类食品添加剂。除了我国食品标准规定的十大凝固剂,明胶和果胶也是常见的凝固剂。下面我们来了解一下它们的作用。 明胶:让你享受无尽美味 19世纪初,法国战争频繁,人们面临食物短缺的困境。为了寻找替代蛋白质供应,明胶成为研究的焦点。美国人彼得·库珀在1845年利用明胶制作了凝胶状点心,并获得了专利。从那时起,各种明胶零食如果冻、果汁软糖、橡皮小熊糖和水果酸奶酪相继问世,受到全球的喜爱。 明胶是一种天然的高分子多肽聚合物,由煮过的动物骨头、皮肤和筋腱提取而来。它能在水中形成网状结构,使糖和水充分混合并防止分离。这使得软糖能够保持稳定形态,即使承受较大的压力也不会变形。 然而,明胶并不是完全营养的蛋白质,缺乏某些必需氨基酸,无法满足人体对蛋白质的全部需求。 果胶:让你品尝绝妙口感 在炎热的夏天,人们喜欢喝冰凉的果汁来消暑。制作果汁饮料时,为了保持果肉的悬浮时间并改善口感,会加入适量的果胶溶液。 果胶是一种天然的酸性多糖物质,主要存在于高等植物中。不同蔬菜和水果的果胶含量和分子结构的差异决定了它们的口感。 如果你想亲自制作果冻,可以使用水晶果冻粉、开水和白糖。将果冻粉和开水混合,加入适量的白糖和水果,然后放入冰箱冷藏。几个小时后,你就可以品尝到自己制作的果冻了。 感谢您阅读本文,999化工商城https://www.999gou.cn 欢迎您的光临! ...
在过去,飞艇使用氢气充气,但一次灾难性事故导致飞艇被大火焚毁。失火原因有多种说法,其中一种说法是飞艇机体充满了负电荷,导致机壳升温并自燃。自此之后,飞艇改用氦气充气。 氢是宇宙中最丰富的元素,占据可见宇宙重量的75%。在太空中,氢吸收太阳光,形成壮观的景象,如鹰状星云。 太阳每秒消耗掉6亿吨氢,转化为5.96亿吨氦。剩下的400万吨按照爱因斯坦的公式E=mc2转变为能量,为地球带来光辉和温暖。 氢和氧结合形成云彩、海洋、湖泊和河流。氢和碳、氮、氧结合构成了所有生物的血液和肉体。 氢是最轻、最便宜的气体,也是物理学家钟爱的元素。氢只有一个质子和一个电子,而氦则有两个质子和两个电子。 ...
邻羟基汞苯甲酸是一种用于测定硫化物的选择性滴定剂。它能够在存在碘化物、亚硫酸盐、硫氰酸盐及氯化物的情况下仍然准确测定硫的含量。常用的指示剂有硫代荧光素、硝普钠盐、二苯基缩氨脲和二硫腙等。不同的指示剂适用于不同的测定对象。 邻羟基汞苯甲酸的用途广泛,可以用于测定水解产生的硫。在分析化合物时,将待测化合物与邻羟基汞苯甲酸溶液一起煮沸,然后用二硫腙或硫代荧光素作为指示剂,用硫代乙醇酸进行返滴定。 邻羟基汞苯甲酸的溶液配制及标定方法如下: 邻羟基汞苯甲酸0.05M溶液:将16克酸酐溶解于100毫升0.1N NaOH中,稀释至1升。用硫代硫酸钠或亚硫酸盐进行标定。 二硫腙0.1%乙醇溶液:使用时临时配制。 二苯基缩氨脲0.5%溶液。 硫代荧光素在1M氨水中的0.02%溶液。 硫化物的测定方法如下: 准确称取适量样品,加入5毫升1N NaOH并稀释至100毫升,加入1毫升硫代荧光素,立即使用0.05M邻羟基汞苯甲酸滴定至溶液从蓝色变为微黄色几近无色为终点。 二连亚硫酸盐中硫化物的测定方法如下: 取1克二连亚硫酸钠样品溶于加有5毫升1N NaOH的水中,稀释至100毫升,加入0.5毫升二硫腙溶液,使用0.05M邻羟基汞苯甲酸滴定至溶液从黄色转变为红色为终点。 ...
除了杂质外,从水溶液中得到的沉淀都含有水。这种意外水的存在,是精密化学工作中误差的最危险的来源之一。水在沉淀中的存在,是不容易用化学法或借沉淀外观的改变来检定的。在原子量的测定中,痕量水的存在比同样百分数的普通杂质产生更大的误差。例如,溴化镍中0.1%钻杂质,在镍的原子量测定中只产生0.0003的误差,而同样百分数的水,则产生0.22的误差。 组成水 在沉淀中存在的形式是结晶水或结构水。例如MgNH 4 PO 4 ·6H 2 O中,六分子的水作为结晶水与1分子磷酸铵镁结合。然而,当灼烧此化合物时,会分解并形成额外的半分子水,这被称为结构水。 非组成水 可能以湿存水、表面水或包留水的形式存在于沉淀中。湿存水是一种化合物从周围大气中吸收的水分。表面水通常与沉淀介质中的杂质一同污染沉淀。一些胶体沉淀吸取大量沉淀水。沉淀中吸留水和杂质已在上面讨论过。形成好的大晶形沉淀也时常包留液体。 许多分析过程依赖于沉淀,并称量水合物。这就需要在操作过程中使水合物保持稳定的实验条件。因为一个实验室的相对湿度每天都有相当大的变化,最好的办法是把待测的物质贮存在保持恒定湿度的恒湿器中。保干器是最简单的一种恒湿器。通常在保干器的底部放置无水固体及其水合物的混合物或饱和溶液,从而在保干器中保持一定的水蒸气压力。 有时一种沉淀含有不止一种水合物。例如,磷酸铵镁从热溶液中沉淀时为一水合物,如任其在室温陈化,就部分地转化为六水合物。测定这些物质中的水合物是困难的,然而有时又需要进行测定,因为水合物的形成是与许多重要物理性质相结合的,而每一种水合物有其稳定的湿度和温度条件。水在水合物的复杂混合物中的分布可以用热重量法来测定。 ...
质谱仪是一种仪器,可以证明氢是由三种同位素组成的。这三种同位素分别是普通氢或氕H,重氢或氘H和氚。在氢的样品中,每有5000个普通氢原子就有一个氘原子,而每有107个普通氢原子就有一个氚原子。尽管氢的不同形式同位素的化学性质基本相同,因为它们具有相同的电子结构,但它们的原子质量不同,从而导致了它们在物理性质上的差异。例如,氘和氚相比普通氢具有较低的蒸气压,因此在蒸发液态氢时,较重的同位素会浓集在最后的馏分中。 氘在原子反应堆中具有重要性,而氚与核聚变反应有关。 除了质谱仪,我们还可以通过实验观察金属与水或酸的反应来确定金属的活泼性顺序或电动顺序。根据这些观察,我们可以将金属按照它们的化学活泼性排列起来。例如,钠和钾与冷水反应比镁和铁更剧烈。钾是最活泼的常见金属,而最不活泼的金属出现在顺序的底部。根据活泼性顺序,任何金属都可以从低于它的其他元素的可溶性化合物的稀水溶液中置换出来。此外,金属的活泼性顺序还可以通过金属在溶液中生成正离子的倾向来反映。 活泼性顺序对于预测金属与水、酸、其他金属的盐、氧、硫以及卤素发生反应的可能性以及所形成化合物的稳定性都非常有用。然而,需要注意的是,元素在活泼性顺序中的位置可能会受到考察条件的影响。在非水溶剂中的反应以及形成稳定络离子的情况下,活泼性顺序可能会有所不同。 ...
破乳剂AP系列 [英文名] demulsifier AP series [别名]多乙烯多胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚 [结构简式] H?N(C?H?NH)pC?H?NH(C?H?O)m(C?H?O)nH [性状]本品为浅黄色或棕黄色黏稠液体。易溶于水。 [制法]以碱为催化剂,多乙烯多胺为起始剂,由 环氧丙烷 ,环氧乙烷缩聚而得多乙烯多胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚。然后用稀硫酸中和,压滤除去无机盐,脱水后加入适量的溶剂而制得产品。详见破乳剂AE。反应式如下: H?N(CH?CH?NH)pCH?CH?NH? mCH?CH-CH? nCH?-CH? → → H?N(CH?CH?NH)pCH?CH?NH(C?H?O)m(C?H?O)nH [产品规格] 指标名称 AP134 AP136 AP212 AP221 AP257 AP8051 SAP116 羟值/(mg KOH /g) 40~60 40~60 40~60 40~60 40~60 56 <50 pH 值 8~10 8~10 8~10 8~10 8~10 - 凝固点/℃ -15~-10 -10 -15 浊点(1%水溶液)/℃ 20 25 色度(黑曾单位) 500 [主要用途]用作破乳剂,适于油包水型原油乳状液的脱水。其特点是脱水速度快,低温脱水性能好,冬季流动性好。 破乳剂AR系列 [英文名] demulsifier AR series [别名]烷基酚甲醛树脂聚氧丙烯聚氧乙烯醚 [结构式] [相对分子质量范围]1000~ 3000, M=(C?H?O)m(C?H?O)nH [性状]本系列品为浅黄色黏稠液体。相对密度(20°C) 0.93~0.95。黏度7~ 12mPa·S。本系列包括AR16、AR26、AR36、AR46、AR48。 [制法]以酚醛树脂为起始剂, 氢氧化钠 为催化剂,先与环氧丙烷聚合,再与环氧乙烷聚合,冷却,加人溶剂,搅拌均匀而得。详见破乳剂AF系列。反应式如下: [产品规格] 指标名称 指标 羟值/(mg KOH/g) 70±10 闪点/℃ 40~50 倾点/℃ -57 色度/号 <500 pH值 9.0~11.0 [主要用途]用作油溶性破乳剂,亦可作成水溶性破乳剂,出水快,破乳温度低。可用于油包水型原油的低温脱水,也可用作炼油厂“水洗脱盐后破乳,并有防蜡防黏的作用,特别适于作井口加药用破乳剂。 ...
天然食用香味料是指能赋予食品香味的一类天然物质,一般认为天然香料是指从天然原料经物理或发酵方法得到的香味料。 根据来源不同,香料可以分为天然香料和合成香料两大类。天然香料包括以下三类: 一-是天然香辛料。天然香辛料是指从某些植物的果实、种子、花、茎、树皮或植物的全株等加工所得的食品添加剂,用以提高食品的风味。除提供香气外,香辛料还有调味抗氧、抑菌某些生理功能。 二是提取的天然香料。是指用水蒸气蒸馏压榨、萃取吸附等物理方法从天然香味物质中提取而得的天然物质,其成品是多种多样的,视原料而异。 三是单离的天然香料。是用物理或酶解方法从“天然提取香料”中进一步单离而得的以某种单一成分为主的化学物质。然后,可以按需要配制香精,以获得更稳定、更有效的香型。 食品添加剂香料与化妆品中的香料香精的区别在于:后者只能由嗅觉感受,而前者则可由嗅觉与味觉共同感受。 我国食用香料资源非常丰富,其中不少在国际上占有重要地位,如产量占世界总量80%的八角茴香中国桂皮以及中华薄荷、桂花、丁香、肉豆蔻小豆蔻、胡椒、香荚兰、小茴香等。 香料的品质与食用香料植物的品种栽培和生产有关。气候和地区的差异,也会使同一.种香料中的致香成分有所不同。这在香料植物提取与加工中必须予以充分注意(林产化工https://www.999gou.cn/article.php?id=3494)。 食品加工中很少直接使用香辛料,而是使用从香辛料中提取的香味成分物质。从天然香料中以香料植物的某些部位为原料提取含香物质,其主要操作有:香料植物的预处理,水蒸气蒸馏、萃取、吸附、吸收、精馏等化工单元操作。香料精油为易挥发物质,同时对光热较敏感,或溶于水,就不宜使用水蒸气蒸馏,对于这些香料,可以采用压榨法、浸提法以及吸附法等方法提取。 ...
1817年,瑞典化学家阿尔费德森在分析从攸桃岛采集到的一种叶石petalite(现已证明是被称作透锂长的硅酸锂铝)过程中,发现该叶石中含有氧化硅、氧化铝及一种新碱金属。他把这种碱金属制成硫酸盐,进行试验,并进行详细分析计算研究后,发现该碱金属与酸类饱和的量比其他各种固定碱类要大得多,它的溶液不被过量的酒石酸沉淀,又不受氯化铂的影响。证明这种碱金属硫酸盐既不是钾盐、钠盐,也不是镁盐。于是他肯定这种碱金属是一种新元素,并命名为“锂”( lithium)。该词源自希腊语“岩石”之意,因为之前发现的碱金属钠和钾是从植物里取得的。 阿尔费德森曾试图制取金属锂,但未成功。1818年布兰德斯、戴维等人分别用强电流电解锂矿石制得了少量的这种金属。直到1855年,本生和马提生采用电解熔融氯化锂的方法,才制得较多量的锂可供研究之用。 锂是最轻的金属,具有活泼的性质。它的密度约为水的一半,可以漂浮在水面上。锂在硝酸中会燃烧,在水中会剧烈反应放出氢气,并能与空气中的氧、氯迅速结合。因此,它需要用石蜡封存以避免与空气和水接触。 锂在多个领域中发挥重要作用。它可以与氢、重氢(氘D)、超重氢(氟T)化合成氢化锂、氘化锂、氟化锂,因其爆炸性被用作炸药。在原子能工业中,锂被用作氢弹的原料。锂的能量密度比铀裂变产生的能量大10多倍。 在日常生活中,锂也有广泛的应用。锂被加入电视机的荧光屏中,用于制造高强度和耐酸碱的玻璃,广泛应用于化工、电子和光学仪器。锂还可以作为金属的保护层,涂覆在钢铁、铝和镁的表面上。锂还在医疗卫生领域中使用,如心脏起搏器的电源和治疗某些精神病的药物。锂化合物还可以作为润滑剂在低温和高温条件下使用。 钾与铝、镁合金化后既轻盈又坚固,被广泛应用于火箭、导弹和飞机制造工业。高氯酸锂和硝酸锂是火箭燃料的高效氧化剂,氢氧化锂则用于制造汽水。 ...
作为络合滴定用的络合反应,需要满足以下条件: 1. 形成的络合物必须具有高稳定性,稳定常数一般应不低于10 7 或10 8 。 2. 在一定反应条件下,只能形成一种配位数的络合物,这是最重要的要求。 3. 反应速率要快。 4. 确定等当点的方法要简便。 5. 在分析混合物时,需要有选择性的络合滴定剂、指示剂或其他方法,以提高反应的选择性。 滴定突跃大小是测定等当点的关键问题之一,从图13-1可以看出,络合滴定突跃大小与络合物的稳定常数及络合比值有关。 一种配位体与一种金属离子,常常能形成不同络合比值的络合物:ML1、ML2、ML…ML,而它们的稳定常数通常是KxL1>KM2>KMI3>……在用络合剂滴定0.01金属离子溶液时,不管络合物的稳定常数大小如何,4:1的络合物离解程度最大,而1:1的络合物离解程度最小。然而,当稳定常数足够大时,甚至4:1的络合物在等当点也能给予足够低的游离金属离子浓度,而且得到满意的PM上升(突跃)。同时可以看出,4:1的络合物,甚至稳定常数高到10 20 时,滴定也不十分成功。至于2:1的络合物,除非稳定常数比10大得多,否则滴定也不成功。 另一方面,还应注意,络合比值大于1的络合物,经常是分级形成的,但又不是依次在1:1的络合物形成反应完全之后再进一步形成2:1的络合物,而是依w:cL浓度比率的不同,往往有两种或多种络合比值的络合物按不同比例同时形成。一价和二价以及中性分子配位体的这种倾向特别显著(参看图4-2铜氨络合物的情况)。 从以上的要求以及滴定突跃的大小与络合物的稳定常数及络合比的关系这一角度来考虑,如果我们再查看一下络合物的稳定常数和络合比值[上册,附表T,就不难理解,过去由于一般络合物,特别是无机络合物的稳定常数多不够大,而且在反应进行的过程中络合比值的不固定,大大限制了络合滴定法的应用范围。自从合剂出现后,特别是氨羧络合剂被广泛采用以后(§13-1),络合滴定法以完全新的姿态得到了飞跃的发展,EDTA是这些试剂中的突出代表。 利用氨羧络合剂作为金属离子的滴定剂,可以克服上述困难,因为它们具有以下性质: 1. 由干所成络合物中的每一金属离子只含有极少数配位体分子,金属螯合物在等当点及其附近都具有较低的离解度。 2. 金属螯合物比相应的非螯合物具有较高的稳定度,在等当点时pM得到大得多的增大(突跃大)(见§13-4中图13-3)。 3. 许多氨羧络合剂,包括EDTA,在滴定中与许多金属离子只形成1:1的络合物(有的形成2:1的络合物),并且具有较高的稳定度。 ...
化学平衡定律,也称为质量作用定律,是用来描述化学反应达到平衡时的关系。在一个简单的化学反应中: A+B ? C+D 当[C][D]/[A][B]的比率达到某一常数值时,这个反应即达到了平衡(在一给定温度下)。平衡数学表达式为 [C][D]/[A][B]=K 方括弧中的字母代表反应物和产物的摩尔浓度,K是平衡常数。这个式子可以帮助我们确定体系平衡后改变任何一个反应物浓度所产生的效应。假设反应式达到平衡后再加入A,这将增大A的浓度,[C][D]/[A][B]的比值就小于K,原来的平衡被破坏,反应由左向右进行的速度大于由右向左进行的速度,从而增大[C]和[D]并降低[A]和[B],直到比率的平衡值复为K为止。 这个定律所确定的效应与吕·査德里原理的定性说明是一致的。吕·査德里原理一般是这样表述的:如果一个体系已经达到平衡,若改变任何一种可以影响其平衡的条件,则体系向阻碍其回复原平衡并将这种改变的效应减至最低的方向移动。 从吕·查德里原理我们知道,如果平衡存在于上述反应的反应物与产物之间,并试图增大任何一种组分的浓度,则平衡将向把这种改变减至最小的方向转移。这就是,如果我们试图增加A或B的浓度,则反应将由左向右进行以减少这种增加;如果增加C或D的量,则反应由右向左进行。 化学平衡定律可以用于计算平衡后反应物和产物的浓度。 用通式表示可写为: aA+bB+……=fF+gG+…… 平衡公式为 [F] f [G] g ……/[A] a [B] b ……=K 结合具体反应,由此定律可以导出弱酸、弱碱的离解常数,沉淀的溶度积,络合物的不稳定常数(或稳定常数)以及氧化还原反应的平衡常数等。 ...
1. 沉淀剂最好是挥发性的物质。在沉淀过程中,常常会混杂一些过量的沉淀剂,即使经过洗涤,仍会有少量的沉淀剂残留,增加沉淀的重量。如果沉淀剂能够挥发,高温下可以完全除去,不会影响沉淀重量的增加。 2. 沉淀剂应具有特效性。沉淀剂应只与被测离子生成沉淀,而不与共存的其他离子发生作用。然而,在实际分析中,这样的沉淀剂很少,通常需要先进行分离或掩蔽干扰离子,然后再进行沉淀。 为了减少沉淀的溶解,通常会加入过量的沉淀剂。一般情况下,加入的沉淀剂量为理论值的1.5倍。 如果沉淀剂难以洗涤干净,可以适当减少沉淀剂的加入量,一般只过量20~30%。 增加沉淀剂是为了降低沉淀的溶解度。然而,当沉淀剂加入过多时,不仅不能降低沉淀的溶解度,反而会增加溶解度。主要原因有: 1. 生成络合物。过多的沉淀剂与沉淀形成可溶解的络合物,增大沉淀的溶解度。例如,使用氯化钠沉淀银离子,如果沉淀剂加入过多,则会生成Na(AgCl2)络合物,增加沉淀的溶解度。 2. 盐效应。某些盐类虽然与沉淀不发生化学反应,但会影响沉淀的溶解度,称为盐效应。例如,草酸钙在水中的溶解度为8毫克/升,但如果水溶液中每升含有10克氯化钠,则草酸钙的溶解度将增加到30毫克/升。这主要是由于钠离子和氯离子的电场效应引起的。钠离子和氯离子会吸引草酸根离子和钙离子,从而降低草酸钙沉淀的生成。 对于过量的沉淀剂,在稍微过量的情况下,由于同离子效应,可以降低沉淀的溶解度。然而,当沉淀剂浓度很大时,同离子效应不明显,而盐效应增加。这时,沉淀剂不仅不能降低沉淀的溶解度,反而会增加溶解度。 以硫酸钠沉淀铅为例,当硫酸钠浓度为0.04M时,溶解度最小。继续增加硫酸钠浓度,硫酸铅的溶解度反而增大。具体情况如上表所示。 ...
 
个人资料
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  • 职业经历 湖南中化恒科工程设计有限公司·应届毕业生
  • 教育经历 内江师范学院·化学与生命科学系
  • 个人简介 最成功的说谎者是那些使最少量的谎言发挥最大的作用的人。
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