如何测定砷的含量? ¹

砷在化合物中常以负三价AsH₃、正三价（亚砷酸盐）及正五价（砷酸盐）等价态存在。在有机试剂未用于砷的光度法测定之前，多以砷钼黄或砷钼蓝法测定。近年来采用二乙基二硫代氨基甲酸银法测定砷已较普遍，我国分析工作者也为此作过不少研究。

此外，如姜黄法和吡啶烷基二硫代氨基甲酸盐法也有报道，但并不常用。比较高浓度砷的测定，仍以砷钼黄法比较有效。

二乙基二硫代氨基甲酸银法利用新生成的氢先将砷还原以AsH₃形式逸出，经浸过乙酸铅的滤纸过滤，用二乙基二硫代氨基甲酸银的吡啶溶液吸收（装置如图Ⅷ－11），生成紫红色的产物，而试剂的吡啶溶液本身为淡黄色。反应产物在535毫微米处有最大吸收，ε＝1．4X10⁴。采用吡啶作为吸收溶剂虽然效果好，但气味难闻，国内有改用生物碱（如麻黄素）氯仿溶液（仅加少量吡啶）作为吸收溶剂的报道。用Ag－DDTC法测定砷，选择性相当高，仅锑是最主要的干扰元素，如用H₂SO₄－KI介质，则Sb的干扰有所抑制。

试剂和溶液：

1．Ag－DDTC 吡啶溶液    1克试剂溶于100毫升吡啶中，微微加热（不超过50－60℃），加速溶解；2．Ag－DDTC 的制备    称取分析纯 AgNO₃1．8克溶于20毫升蒸馏水中，另取二乙基二硫代氨基甲酸钠[(C₂H₅)₂NC(S)SNa?3H₂O]2．6克溶于20毫升蒸馏水中，在剧烈搅拌下慢慢地（约15－20分钟）将AgNO₃溶液倾入另一溶液中，形成的沉淀在3号玻璃滤器过滤，并用10毫升水洗涤后，在100℃干燥恒重，约可制得Ag－DDTC~2．4克；3．砷（Ⅲ）标准液    1毫克／毫升 As；4．无砷锌；5．碘化钾    10％溶液；6．氯化亚锡    10％的HCl（1：1）溶液；7．氯化镍    10％溶液；8．乙酸铅棉花    将脱脂棉花少许在10％乙酸铅溶液中浸半小时，取出压去溶液后在105℃烘干。

测定步骤：取含As约150毫克的试液置于50毫升锥形瓶中（如图），加水至总体积为10毫升，然后依次加入浓HCl5毫升、KI溶液5毫升、4滴SnCl₂溶液、2滴NiCl₂溶液和1．5克锌，立即将装有醋酸铅棉花的导管接通，另一端通入预先装有10毫升试剂的吡啶溶液中，反应30分钟后取出导管，将吸收液移入50毫升容量瓶稀至刻度，搅匀后在535毫微米（或黄绿色滤光片）处测定其吸光度。