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光化学反应器中不同烃类的光解反应? 1

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    ①烷烃在真空紫外区有很强的(δ→δ*)允许跃迁,吸收系数很大(10*)。甲烷的吸收从144nm开始,高级烷烃的吸收波长略有红移。光解反应如下所示:

                         RCH2R'+hv→RCR' + H2

                         RCH2R'十hv→RCHR' +H*

    ②不饱和烃的最大吸收波长在180nm左右,属于元*r'跃迁。共轭体系增大后,吸收波长红移。不饱和烃的光化学反应包括异构化和光解离.

                         RCH2+Hv→H2+H2C=C:

                         →2H+H2C=CH

                         →H2+HC≡CH
                      
                         →2H+HC≡CH

    ③多烯烃的光解离只在低压气相中发生,加人外部情性气体后可受到抑制。

    ④简单的芳烃在近紫外区有中等的吸收强度。短波长的光可使苯发生完全解离,而长波长的光则只能使苯产生激发态,继而发生光化学反应式辐射失活.
 

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