磷的燃烧产物是五氧化二磷，如果氧不足则生成三氧化二磷。五氧化二磷是磷酸的酸酐，三氧化二磷是亚磷酸的酸酐。
根据蒸气密度的测定，三氧化二磷的分子式是P4O6，五氧化二磷的分子式是P4O10。
根据图13－8可见，P4O10分子的结构与P4O6相似，但由于P4O6分子中每个P原子上还有一对孤电子对会与氧结合，因此，P4O6不稳定可以继线被氧化为P4O10。在P4O10分子中每个磷原子与四个氧原子组成一个四面体，并通过其中三个氯原子与另外三个四面体联结。
P4O6的熔点为297K，沸点为447K。在空气中加热，即转化为P4O10（P4O6在室温下也会缓慢地氧化）。与冷水反应较慢，形成亚磷酸。
P4O6＋6H2O（冷）＝4H3PO3
在热水中即起强烈的歧化反应
P4O6＋6H2O（热）＝3H3PO4＋PH3
P4O10为白色雪花状固体，632K升华，在加压下加热到较高温度，晶体就转变为无定形玻璃状体，在839K熔化。P4O10与水反应，根据用水量的多少而生成不同组分的酸，当用水量递增时，优势生成组分的顺序是（HPO3）n—H5P3O10—H4P2O7—H3PO4。当P4O10与水的物质的量之比超过1：6，特别是有硝酸作催化剂时，可完全转化为正磷酸。
由于P4O10对水有很强的亲和力，吸混性强，因此，它常用作气体和液体的干燥剂。它甚至可以从许多化合物中取化合态水，如使硫酸、硝酸脱水：
P4O10＋6H2SO4＝6SO3＋4H3PO4
P4O10＋12HNO3＝6N2O5＋4H3PO4
为了比较各种干燥剂的干燥效率，可先把被水蒸气饱和的空气（在298K）通过相应的干燥剂，然后测定在1m3被干燥的空气中尚有剩余的水蒸气含量（g）。水蒸气含量愈少则该干燥剂的干爆效率愈高。由表13－5可见，P4O10的干燥效率很高。
表13－5 几种常用干燥剂的干燥效率
| 干燥剂 | CuSO4 | ZnCl2 | CaCl2 | NaOH | H2SO4 | KOH | P4O10 |
| 298K时水蒸气含量／g·m-3 | 1.4 | 0.8 | 0.34 | 0.16 | 0.003 | 0.002 | 0.00001 |
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