【英文名称】Iodotrimethylsilane
【分子量】200.10
【CA登录号】[16029-98-4]
【缩写和别名】TMSI，TMS-I
【结构式】Me3SiI
【物理性质】沸点为106℃，密度为1.406 g/cm3。它可以溶于大多数有机溶剂，通常在CH2Cl2, CHCl3, CCl4, ClCH2CH2Cl和MeCN中使用。
【制备和商品】国外的大型化学试剂公司有销售该试剂。实验室可以使用多种方法来制备，建议使用以六甲基二硅烷和I2为原料的制备方法，该方法可以提高产物的纯度[1]。在某些情况下，也可以使用三甲基氯硅烷与NaI或LiI反应前原位生成三甲基碘硅烷，但是这样生成的试剂的反应活性可能较低。
【注意事项】该试剂对空气和湿气非常敏感，属于高度吸水性化合物。商品试剂一般使用安瓿瓶包装，不宜长期储存。
三甲基碘硅烷(TMSI)是有机合成中广泛应用的常见反应试剂之一，具有许多独特的性质和功能。它能够在温和的条件下选择性和高产率地断裂醚、酯、碳酸酯、缩酮和内酯。
断裂醚官能团的C-O键是TMSI最常用的化学功能之一。该反应可以在中性条件下在几分钟到几小时内完成，甚至对甲基醚也能得到良好的结果。烷基的断裂顺序为：叔烃基 > 苄基 > 烯丙基 > 仲烃基 > 伯烃基 (式1)[2,3]。酚醚通常需要较高的温度和较长的时间 (式2)[4]。
TMSI对酯的断裂反应相对于其他类似试剂来说更容易，但对不同酯的反应难易程度有一定的差异，因此提供了选择性的机会。该类反应中最有意义的应用是用于去保护多种碳酸酯保护基 (式3)[5]，例如：选择性去N-Boc[6]或者N-Cbz (式4)[7]。文献还报道了在存在醚键的情况下，可以实现对磷酸酯中C-O键的断裂[8]。
有多种方法可以将醇羟基转化为碘，但是使用TMSI进行转化具有温和和高效的条件，使其在糖化学中具有重要的地位。TMSI能高度选择性地将糖分子中缩醛的羟基转化为碘，同时保持其他官能团不发生变化 (式5)[9,10]。过量的TMSI与环醚化合物反应还可以得到碘化物，有时这种碘化物可以直接用于下一步的烷基化反应，而无需分离 (式6)[11,12]。
虽然TMSI可以将醇转化为相应的三甲基硅醚，或将羰基转化为相应烯醇的三甲基硅醚 (式7)[13,14]，但由于TMSI的操作和价格原因，完全可以用其他廉价和方便的试剂替代。
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