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如何制备(6-溴吡啶-3-基)三氟硼酸钾硼酸盐? 1

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三氟硼酸钾硼酸盐是通过4-溴苯硼酸和二氟化氢钾的反应制备得到的。三氟硼酸有机盐在Suzuki-Miyaura交叉偶联反应中作为重要的偶联伙伴,因其对空气和湿气的稳定性以及易于处理的特性而被广泛应用。此外,它们还具有出色的耐受性,可以在苛刻条件下制备无法通过硼酸或硼酸酯合成的三氟硼酸有机盐衍生物。

制备方法

制备过程如下:将二氟化氢钾(2.06 g,26.3 mmol)的H2O(15 mL)溶液加入到4-溴苯硼酸(6.60 mmol)的甲醇(15 mL)搅拌溶液中,形成白色沉淀。在室温下搅拌2小时,然后减压浓缩,得到白色固体。用20%甲醇的丙酮溶液(3×20mL)萃取产物,合并萃取物并浓缩至少量沉淀出现。加入二乙醚(40mL)促进沉淀形成。过滤沉淀物,用乙醚(2×5mL)洗涤,并在布氏烧瓶上干燥,得到(6-溴吡啶-3-基)三氟硼酸钾,收率为1.15 g,88%。熔点(°C)为198-200;核磁共振氢谱(400 MHz,DMSO):8.21(s,ArH,1 H),7.57(dd,J 7.8,4JH-H 1.9,1 H),7.34(d,J 7.8,ArH,1 H);核磁共振氟谱(376 MHz,DMSO):(-139.7)-(-139.0)(m);核磁共振碳谱(100 MHz,DMSO):153.1,142.5,138.9,126.3。

参考文献

[1] Journal of Organic Chemistry, 77(15), 6384-6393; 2012

[2]Jung, Ho, Song, et al. ChemInform Abstract: Potassium (E)-Alkenylaryltrifluoroborates: Orthogonal Functionalization of Haloaryltrifluoroborates via Heck-Mizoroki Reaction.[J]. ChemInform, 2014, 45(6)

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