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乌洛托品的合成方法有哪些? 1

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摘要:

本文探索了乌洛托品合成的复杂性,从其生产方法到保质期和安全考虑,让您对这种多功能化合物有更深入的了解。


简介:

乌洛托品(Hexamethylenetetramine),也称六亚甲基四胺,分子式C6H16N4,易溶于水,可溶于乙醇和氯仿,不溶于四氯化碳等溶剂。乌洛托品可用作树脂和塑料的固化剂、橡胶的硫促进剂 (促进剂H) 、纺织品的收缩剂,金属缓蚀剂,并可以作为原料生产氯霉素等药品,临床上可用于治疗尿路感染,外用治疗腋臭、汗脚和体癣等。


1. 乌洛托品的合成方法

六甲基四胺是由亚历山大·巴特洛夫在1859年发现的。它可以通过将甲醛和氨结合来工业制备

2. 乌洛托品是如何生产的?

目前,生产乌洛托品的工艺有液相法和气相法

1)气相法生产工艺

首先,在加热条件下,甲醇经过铜催化反应生成甲醛气体。随后,高温甲醛气体与氨气(氨气纯度≥99%,经过过滤和计量)直接进入氨化反应器进行反应,在反应器内与已存在的乌洛托品饱和母液发生鼓泡反应,从而生成乌洛托品产品。同时,通过在真空条件下控制,使多余水分蒸发。产生的乌洛托品溶液被浓缩后进入离心机,分离出母液液相,将余留的母液送回氨化反应器,而固体乌洛托品则进入干燥器进行进一步的脱水处理,以获得成品。此外,吸收塔中的淡氨水进入氨解析塔回收氨后返回氨化反应器,而额外的稀甲醇则通过甲醇回收塔回收后返回蒸发器。气相法生产乌洛托品工艺的优势在于充分利用了甲醇加热至甲醛的潜热和反应释放的热量,为后续工艺提供了热源,从而节省了大量蒸汽,并且经过实验验证,生产的产品纯度较高。另外,气相法生产乌洛托品工艺反应式如下:


2)液相法生产工艺

液相法是将甲醛溶液和氨气,计算并且配置成一定比例,送入管式反应器,甲醛和氨缩合反应生成的乌洛托品溶液,循环冷却器会将反应中生成的热量移出,

并且控制反应温度保持在 60-65 ℃。而反应生成的乌洛托品溶液会被送入膜式蒸发器,经过蒸发进一步脱水,在浓缩过程中,真空泵抽负压;蒸出的水分经过冷凝器进行冷却;在真空条件下,将浓缩液送入蒸发锅,继续脱水浓缩,浓缩到有部分结晶颗粒析出后,送入离心机分离母液,固体的乌洛托品进入气流干燥器,通过分离器分离后再干燥,干燥后可得到成品乌洛托品。固液分离后的母液还

需要通过过滤脱色净化后,才可以返回到结晶器中,继续循环利用。液相法生产乌洛托品的过程中涉及到的工序,需要大量的蒸汽和热能,因此其工艺能耗较高。此工艺的优点是操作较为简单、工艺流程成熟,并且由于利用蒸发锅脱水,会引起结晶时间时间长,使得产品颗粒较大。目前,在中国大部分生产乌洛托品工厂都采用液相法生产。液相法生产乌洛托品工艺反应式如下:


3. 了解乌洛托品合成中的安全预防措施

3.1 危险特性

1)可燃性:HMT 易燃,如果暴露在高温或明火中可能会燃烧。

2)皮肤和眼睛刺激物:接触 HMT 会刺激皮肤和眼睛,导致发红、瘙痒和灼伤。

3)吸入危险:吸入 HMT 粉尘或烟雾会刺激呼吸道,导致咳嗽、呼吸困难和喘息。


3.2 安全处理方法:

1)在通风良好的通风橱中工作。

2)佩戴适当个人防护装备 (PPE),避免接触皮肤和眼睛。

3)不要吸入粉尘或烟雾。

4)小心处理 HMT,以尽量减少泄漏。

5)使用适当的处置程序及时清理泄漏。


3.3 安全协议和法规

1)安全数据表 (SDS)

在使用 HMT 之前,请务必查阅其最新的 SDS。SDS 提供有关特定危害、安全处理方法、急救措施和处置程序的详细信息。


2)工作场所法规

遵守有关处理危险化学品的所有相关工作场所安全法规。这些法规可能因您所在的位置而异。常见法规包括全球化学品统一分类和标签制度 (GHS) 和美国职业安全与健康管理局 (OSHA) 危害通报标准 (HCS)。


3.4 个人防护装备 (PPE)

1)眼睛防护

佩戴带有防化学溅水护罩或护目镜的安全眼镜,以保护您的眼睛免受溅水或灰尘的伤害。


2)皮肤防护

佩戴耐化学腐蚀的手套,以保护您的双手免受 HMT 的接触。


3)呼吸防护

如果有吸入灰尘或烟雾的风险,请佩戴经批准用于有机蒸气和灰尘的呼吸器。


4)实验室外套或其他防护服

穿上实验室外套或其他防护服,以保护您的皮肤和衣服免受污染。


4. 保质期和储存条件

4.1 保质期

乌洛托品的保质期是多久?遗憾的是,目前还没有公布乌洛托品的具体保质期范围。这是因为HMT在正常储存条件下是稳定化合物。然而,随着时间的推移,一些因素会影响HMT的质量,例如:

1)温度:高温可以加速HMT的分解。建议将HMT存放在阴凉、干燥的地方。

2)湿气:接触湿气会导致HMT结块或结块。

3):直射光也会随着时间降低HMT。


如果HMT存储得当,预计它将保持多年可用。然而,遵循制造商的存储和处理建议总是一个好的做法。


4.2 存储建议

1)保持容器密封。

2)将容器存放在通风良好的地方。

3)在容器上标明购买日期。

4)如果你发现HMT的外观有任何变化,如变色或结块,最好将其丢弃。

5)如果在推荐条件下储存,则稳定。三年后,应在使用前重新分析化合物的化学纯度。


5. 乌洛托品合成常见问题

1)乌洛托品是如何产生的?

该化合物是通过氨和甲醛之间的反应合成的。该过程通常发生在受控的水环境中,这意味着化学物质溶解在水中。虽然具体情况可能有所不同,但一般思路是在特定条件下将这两种起始材料放在一起,通常需要适度加热和搅拌,以促进乌洛托品的形成。


2)乌洛托品易燃吗?

乌洛托品高度易燃。接触无烟火焰时易燃烧。细粉尘具有显著的粉尘爆炸危险。可溶于水。高温时可能会释放出甲醛气体和氨气。乌洛托品属于易燃品和易制爆品。Gurdip Singh 等利用热重测试分析了乌洛托品与高氯酸盐、锰、锌混合晶体的热分解情况,发现该混合物在高温下会发生爆炸。


6. 结论

随着科学技术的不断进步,对于乌洛托品合成方法的研究也在不断深入,未来有望出现更加高效、环保的合成途径。对于这一领域的研究,将进一步推动乌洛托品的应用范围扩大,并促进相关产业的发展。


参考:

[1]https://www.cdnisotopes.com/d-0817?___store=default

[2]杨冬梅. 甲醛废液氨化生产乌洛托品工艺研究[D]. 重庆大学, 2020. DOI:10.27670/d.cnki.gcqdu.2020.002002.

[3]吴震,李杨杰,陈灵杰. 高效液相色谱法检测化妆品中的乌洛托品 [J]. 广州化工, 2017, 45 (10): 110-112.

[4]彭浩梁,陈利平,路贵斌,等. 乌洛托品的热分解动力学 [J]. 含能材料, 2016, 24 (05): 497-502.

[5]https://en.wikipedia.org/wiki/Hexamethylenetetramine

[6]https://cameochemicals.noaa.gov/chemical/3581

[7]https://www.fishersci.com/

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