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全氟己基辛烷是什么? 1

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介绍

全氟己基辛烷是一种含氟的卤代烷烃,外观是一种无色透明的液体,分子式为C14H17F13。它是由德国Novaliq  Gmb H  公司生产研发的新型治疗干眼症的药物,商品名为Fluoron。

全氟己基辛烷.jpg

图一 全氟己基辛烷

合成

以往合成的缺点

在技术文献:Joseph  A.  Jaye  and  Ellen  M.  Sletten等ACS  Central  Science 2019年,  5卷,  982?991页中,使用了路线1的合成方法,在该方法中需要使用有毒且危险的连二亚硫酸钠为引发剂,在第二步还原过程中使用了强腐蚀性浓盐酸和锌粉,后处理复杂,会产生大量固废,如果使用氢气还原,则用到了高压釜,不利于大规模生产操作,存在安全隐患。

全氟己基辛烷的合成路线一.png

图二 全氟己基辛烷的合成路线一

在技术文献:Sebasti  an  Barata?Vallejo  and  Al  Postigo等,JOC  Article . Chem.  2010年,75卷,6141–6148页中,使用了路线2  的合成方法,其中使用过量且昂贵的硅试剂作为卤素攫取剂以及易爆炸的自由基引发剂,成本高,同时反应还有难以去除的副产物生成

全氟己基辛烷的合成路线二.png

图三 全氟己基辛烷的合成路线二

新合成方法

为了解决上述中的问题,周海权[1]提供一种经济,环保,操作方便,收率高,适合大生产的全氟己基辛烷(NOV03)合成方法。

以全氟己基碘烷与1?辛烯,在光催化剂和硫醇的催化下,以叔胺为卤原子攫取剂,缩合得到式(Ⅲ)的全氟己基正辛烷;将200g全氟己基碘甲烷,251 .6g  1?辛烯(5.0eq),400ml乙腈,10g三苯基硅硫醇(催化量)加入至1000ml三口瓶,滴加入91.2g三乙胺,滴加完后,加入10g的2,4,5,6?四(9?咔唑基)?间苯二腈在蓝光灯光照反应12?13h,GC中控,全氟己基碘甲烷<5%,减压蒸馏,收集得到161.2g油状液体,即全氟己基辛烷,收率为83.5%。

参考文献

[1]周海权,谢福佳. 一种全氟己基正辛烷的新的合成方法[P]. 江苏省:CN202110927588.5,2023-02-17.

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