(1，5-环辛二烯)二氯化钯是一种重要的钯均相催化剂，其合成与应用在有机化学领域具有广泛的研究价值。本文旨在探讨(1，5-环辛二烯)二氯化钯的有效合成方法以及其在各种化学合成中的具体应用。
背景：钯(Pd)为第五周期VIIIB族元素，具有独特的d电子构型，作为催化剂具有活性高、选择性好、反应条件温和、价格相对低廉等优势，广泛应用许多反应，在有偶联反应获得2010年诺贝尔化学奖，一举奠定了钯在石油化工、精细化工、环境治理和生物制药等领域中难以动摇的作用。
(1，5-环辛二烯)二氯化钯(Pd(COD)Cl 2 )是一种重要的钯均相催化剂，引起学术界和工业界的广泛关注。其分子式C8H12Cl2Pd，分子量285.51，熔点210℃，不溶于水，易溶于二氯甲烷、氯仿等有机溶剂，已应用于各类医药和精细化工产品的有机合成反应，如炔烃或烯烃的Heck偶联反应，芳基硼酸酯或芳基溴化物与甲基碘形成官能化的甲苯衍生物的Suzuki偶联反应，肟与烯丙基酯的烯丙位取代反应，碘苯的甲氧羰基反应，溴苯与格氏试剂形成星形低聚噻吩的Kumada交叉偶联等经典反应。
然而，目前关于Pd(COD)Cl2合成工艺的报道较少，Robert J.Angelici曾报道以双(苯甲腈)二氯化钯或者氯钯酸钠作为原料的合成方法。这类原料价格昂贵，工业生产的成本较高，同时需要大量使用四氢呋喃等毒性较大的有机溶剂，对环境造成不利的影响。
1. 制备：
(1)将纯度≥99.95％的钯粉100g加入反应器中，并向其中加入500mL盐酸，盐酸的质量浓度为37.5％(盐酸体积用量为钯粉质量的5倍)，搅拌，通入氯气至压力为0.01MPa，并加热反应，其中搅拌速度设定为400rpm，加热温度25℃，反应4h；反应完毕后，瓶底无肉眼可见固体，得到钯溶液I。
(2)将步骤(1)得到的钯溶液I过滤，搅拌条件下分批加入碳酸氢钠，将滤液pH调至4，加入完毕继续反应3h，得到钯溶液II。
(3)将步骤(2)得到的钯溶液II用5L甲醇稀释(10倍)，然后加入碳酸氢钠1g。将1，5-环辛二烯120g溶解在500ml甲醇中(1，5-环辛二烯溶液的质量浓度23％)，并加入恒压滴液漏斗，在室温条件下不断滴加，滴加速度控制在3滴/s，有黄色固体产生。待滴加完毕后，继续反应3h。
(4)最后将黄色固体过滤，甲醇洗涤，真空干燥得到(1.5-环辛二烯)二氯化钯，产品收率98.0％。
2. 应用：
（1）制备3,6-双芳基-邻-碳硼烷
碳硼烷在医学上作为硼中子捕获治疗(TNCT)剂，在配位/有机金属化学中作为多功能配体，在材料中作为功能单元，在超分子设计中作为构建块得到广泛应用。特别是笼型碳芳基化的邻碳硼烷被用作一类聚集诱导发射(AIE)活性和刺激响应发光材料，其中碳硼烷部分发挥着独特的作用。采用过渡金属催化1,2-二氯化镁-邻碳硼烷与芳基碘化物的kumada型交叉偶联或十硼烷与二芳基乙炔的缩合反应可制备1,2-二芳基-邻碳硼烷。
钯催化碳硼烷基-3,6-二硼酸频哪醇酯与芳基溴化物反应,以中等的收率得到一系列硼顶点取代的3,6-双芳基-邻-碳硼烷。反应中使用(1,5-环辛二烯)二氯化钯/三环己基膦作为催化体系,可以避免钯催化芳基-芳基交换及直接硼氢键芳基化的副产物生成。合成路线如下：
2. 合成含β-苯并环己酮芳亚胺单配体钯(Ⅱ)配合物
以镍、钯为金属中心的后过渡金属催化剂较前过渡金属催化剂，具有活性高、对极性基团容忍性好、聚合工艺简单等特点，适用于催化降冰片烯与极性官能团共聚合研究，其中含N，O-型配体的后过渡金属镍、钯是一类催化活性较高、性能优异的金属催化剂。
钟智川等人通过β-苯并环己酮芳亚胺配体和甲基（1，5-环辛二烯）氯化钯进行配体交换反应合成并表征了一类新型含β-苯并环己酮芳亚胺单配体钯(Ⅱ)配合物{C10H8(O)C[N(Ar)]CH3}Pd(CH3)(PPh3)(Ar=2,6-iPr2C6H3,2,6-Me2C6H3,2-ClC6H4,C6H5)。在三五氟苯硼为助催化剂存在下，35℃条件下催化降冰片烯与5-降冰片烯-2-基乙酸酯(NB-OCOCH3)的共聚合，均表现出较高的活性(104-105gpclymer/molPd·h)，当Ar=2，6-1Pr2C6H3时，配合物活性最高，Ar=2-ClC6H4钯催化剂活性略高于Ar=C6H5的钯催化剂。
参考文献：
[1]钟智川. 含β-苯并环己酮芳亚胺双配体镍(Ⅱ)和单配体钯(Ⅱ)合成及其催化酯基功能化降冰片烯共聚合[D]. 江西:南昌大学,2013. DOI:10.7666/d.Y2402204.
[2]许新彬,程若飞,邱早早,等. 钯催化硼基化邻-碳硼烷偶联反应制备3,6-双芳基-邻-碳硼烷[J]. 有机化学,2018,38(11):3078-3085. DOI:10.6023/cjoc201805018.
[3]中国船舶重工集团公司第七一八研究所. 一种原位制备(1，5-环辛二烯)二氯化钯的方法:CN202111372035.4[P]. 2022-03-22.
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