我们已经接触过配位化合物，例如AgCl、Cu(OH)沉淀可以溶解于氨水，形成配离子[Ag(NH3)2]+、[Cu(NH3)2]2+。近几十年来，由于分离技术、配位催化、电镀工艺以及原子能、火箭等尖端工业，甚至生物配合物等方面的实际需要，配合物的研究得到了快速的发展，目前已经成为一门独立的学科，即配位化学。
2.6.1 配合物的构成
配合物是由中心离子（或原子）与一定数目的配位体（分子或离子）通过配位键结合而形成的复杂离子。例如[Ag(NH3)2]+、[Cu(NH3)2]2+、[Fe(CN)6]3+等都是含有配离子的配位化合物。有些配离子本身就是不带电荷的分子，如[CoCl(NH3)2]、[Ni(CO)]、[PtCl(NH3)2]等。习惯上也将配离子称为配合物。配合物的内界是表现配合物特性的核心部分，方括号外的为外界。实验表明，有些配合物不存在外界，如[PtCl(NH3)2]和[CoCl(NH3)2]等。
2.6.1.1 形成体
配合物的内界有一个带正电荷的离子或中性原子，位于配合物的中心位置，称为配合物的中心离子（或原子），也称为配合物的形成体。配合物的形成体通常是金属离子和原子，也有少数非金属元素，如[Cu(NH3)2]2+的Cu2+、[HgI2]2+的Hg2+、[Ni(CO)]中的Ni、[Fe(CO)5]的Fe、[SiF6]2-的Si等。
2.6.1.2 配位体和配位原子
在配合物中，与形成体结合的离子或分子称为配位体，简称配体。在配体中提供孤对电子的原子称为配位原子，如配体NH3中的N原子，配体H2O和OH-中的O原子，CN-中的C原子等。配位原子主要是非金属N、O、S、C和卤素等原子。
配位体中只有一个配位原子的称为单齿配体，如NH3、Cl-、OH-等；如果有两个或两个以上配位原子的，称为多齿配体。例如乙二胺（简写为en），结构式为H2N-CH2-CH2-NH2，有两个N配位原子。乙二胺四乙酸根离子（简称EDTA）有6个配位原子。由多齿配体与同一形成体形成的环状配合物又称为整合物。
2.6.1.3 配位数
在配合物中，直接与形成体成键的配位原子的数目称为形成体的配位数。由单齿配体形成的配合物，形成体的配位数等于配位体的数目，如[Cu(NH3)2]2+中Cu2+的配位数为4。由多齿配体形成的配合物，形成体的配位数等于配位原子的个数。如[Cu(en)]2+中Cu2+的配位数为4，[Ca(EDTA)]2-中Ca2+的配位数为6。
2.6.1.4 配离子的电荷
形成体和配体电荷的代数和即为配离子的电荷，通常根据配合物的外界离子电荷数来确定。例如，在[PCl(NH3)]Cl中，外界只有一个Cl-，据此可知[PCl(NH3)]+的电荷数为+1。综上所述，配合物的组成表示如下：
2.6.2 配位化合物的命名
2.6.2.1 配位化合物的命名原则
遵循无机化合物的命名原则。若为阳离子配合物，则叫做“某化某”或“某酸某”。如[Co(NH3)5Cl]Cl为氯化某，[Cu(NH3)2]SO4为硫酸某；若为阴离子配合物，外界和内界之间用“酸”字连接。若外界为“H”，则在配阴离子后加“酸”字。如K[Fe(CN)6]为六氰合铁(III)酸钾，H[PtCl2]为四氯合铂(II)酸。
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