如何制备1-苯基-2(3-苯基硼酸)-苯并咪唑? ¹

背景及概述^[1]

1-苯基-2(3-苯基硼酸)-苯并咪唑是一种咪唑类有机物，常用于医药合成中间体。

制备^[1]

1-苯基-2(3-苯基硼酸)-苯并咪唑的制备方法如下：

1）合成化合物15-1：在三口烧瓶中，将菲醌(6.24g，30mmol)和浓硫酸(50ml)加入，然后在0℃下缓慢加入NBS(11.2g，63mmol)，反应2小时。将反应液缓慢倒入冰水中，过滤后，用二甲亚砜重结晶得到5.6g橙色固体，产率为50％。

2）合成化合物15-2：在三口烧瓶中，将化合物15-1(3.66g，10mmol)、邻苯二胺(1.2g，11mmol)、乙酸(40ml)和乙醇(80ml)加入，加热回流3小时。冷却后过滤得到4.2g淡黄色固体，产率为96％。

3）合成化合物15-3和15-4：在烧瓶中加入N-苯基-1，2-苯二胺(9.2g,50mmol)和NMP(80ml，N-甲基吡咯烷酮)，再加入4-溴苯甲酰氯(10.9g，50mmol)室温下搅拌反应过夜。反应完毕后，将反应液倒入水中，大量固体析出，过滤后，滤饼用THF(四氢呋喃)和甲醇重结晶。得到白色固体(化合物15-3)，加入醋酸(100ml)加热回流12小时。反应完毕后，减压除去溶剂，加入甲醇(50ml)，过滤后得到12g白色固体(化合物15-4)，产率为69％。

4）合成化合物15-5（1-苯基-2(3-苯基硼酸)-苯并咪唑）：在氮气保护下，将化合物15-4(10.6g,29mmol)和干燥过的四氢呋喃(100mL)加入三口烧瓶中，冷却至-78℃。然后，在搅拌下缓慢注入2.5摩尔每升的n-BuLi正己烷溶液(20mL，50mmol)，再加入硼酸三异丙酯(8.1g，43mmol)。在这个温度下继续搅拌1小时，然后缓慢升至室温，在氮气保护下搅拌过夜。反应完毕后，将反应液倒入2N的稀盐酸溶液中，并用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，依次用盐水和水洗，再用无水硫酸钠干燥。除去溶剂后，用乙酸乙酯和正己烷重结晶得到8.3g白色固体1-苯基-2(3-苯基硼酸)-苯并咪唑，产率为74％。

主要参考资料

CN201410293118.8 一种有机电子传输化合物