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肉桂酸苄酯的合成方法及在化妆品中的检测? 1

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简介:肉桂酸苄酯的化学名称为β-苯丙烯酸苄酯,是白色晶体,不溶于水?溶于乙醇。肉桂酸苄酯存在于安息香、秘鲁香脂和吐鲁香脂中,是一种具有弱苏合香、花香等香气的香料,主要用于配制龙涎香,在东方型香脂中作为定香剂,也可用作皂用、化妆用及果实香精的调香配料,美国FDA、欧洲CE批准用于食品,在食用香精中用于调配杏、樱桃、菠萝等果香型香精。


1.合成工艺

1.1 经典合成法:肉桂酸苄酯的经典合成法是将肉桂酸钠和氯化苄在乙二胺催化剂及无水条件下反应而制得,该法使用的二乙胺属强致癌物质,毒性大,反应时间长达17h,产率也不高(80%)。孟菁等用相转移催化剂四丁基氯化铵代替毒性强的二乙胺,对经典合成反应进行改进,产率较高(82.3%,但该法反应时 间长达5h。李德江等以CTAB为相转移催化剂,肉桂酸钠和溴化苄为原料,在反应温度95℃、反应时间为2h的条件下催化合成肉桂酸苄酯,收率分别为81.6%和81.4%;张卫民等以CTAB为相转移催化剂,催化合成肉硅酸苄酯,收率则为86.6%。邓秀霞等采用微波协同大孔树脂催化合成肉桂酸苄酯,在微波功率为400W, 反应时间为13min,产率较低(64.4%),且产物易碳化。李德江等以肉桂酸为原料,经酰氯化和苄醇化两步反应合成肉桂酸苄酯,收率在91% 以上,但是该法使用易分解的亚硫酰氯,操作步骤繁琐。许丹倩等在离子液体中结合相转移催化剂四丁基氯化铵催化了合成肉桂酸苄酯,产率高 (996.5%),反应时间较短(3h),但使用的离子液体价格较高。在上述合成方法中,有的反应时间长、产物收率不高,有的产物收率较高但反应时间较长。为此,探索一种反应条件温和、反应时间短、操作简便、产物收率较高的合成肉桂酸苄酯工艺具有重要的意义。


2. 化妆品中过敏原的检测方法:肉桂酸苄酯是一种香味过敏原,能引起易过敏人群的化妆品皮肤病,所以开发针对化妆品中痕量肉桂酸苄酯的分析检测方法具有非常重要的现实意义。

目前对于化妆品中过敏原的检测方法主要有斑贴试验、气相色谱法、气相色谱-质谱法、高效液相色谱法等。斑贴试验是诊断化妆品过敏的重要手段。靳云霞通过斑贴试验研究360例皮肤过敏患者皮炎和湿疹的过敏原因,结果显示硫酸镍、芳香物质、松香以及对苯二胺等致敏性较高即抗原阳性率较高。香精香料等芳香物质过敏原主要是通过高效液相色谱法和气-质联用技术进行检测。王超等通过毛细管气相色谱-质谱法测定了化妆品中16种香精香料,该方法样品用量少,灵敏度和准确度高,前处理简单,可同时测定化妆品中16种香精香料。

但是我国的化妆品质量检测手段和安全性评价体系依然不够完善,检测水平落后,化妆品质量安全保障相关技术能力有待提高。分子印迹电化学传感器具备高灵敏度和高选择性的优点,便于自动化和现场检测使用,检测成本低,已成为研究热点。有研究以对巯基苯胺为单体,肉桂酸苄酯为模板分子,采用电聚合法制备分子印迹聚合物膜,构建了基于对巯基苯胺-金纳米粒子的肉桂酸苄酯分子印迹膜电化学传感器检测方法,实现了对化妆品样品中痕量肉桂酸苄酯的定量检测。


参考文献:

[1]. 谢宇奇, 凌绍明与欧阳辉祥, 超声辐射相转移催化合成肉桂酸苄酯. 精细石油化工, 2012. 29(05): 第54-57页.

[2]. 邓秀霞等, 高效液相色谱-质谱法测定合成产物肉桂酸苄酯. 理化检验(化学分册), 2009. 45(07): 第868-869页.

[3]. 范芳与陈丽丝, 肉桂酸苄酯的抑菌活性研究. 广东石油化工学院学报, 2013. 23(01): 第15-18页.

[4]. 徐慧等, 肉桂酸苄酯分子印迹膜电化学传感器的制备. 分析科学学报, 2018. 34(04): 第477-482页.


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