由于1，3，4-噻二唑及其衍生物具有多种生物活性，如杀菌、杀虫、抗病毒、除草和植物生长调节等，因此合成和研究这类化合物一直是农药领域的热点。许多噻二唑杂环化合物已经成功开发为商品化农药，例如氟噻草胺、丁噻咪草酮、噻黄隆和噻枯唑等。2，5-取代-1，3，4-噻二唑衍生物作为1，3，4-噻二唑杂环结构中的重要结构类型，可以通过在2-位和5-位引入不同的药效团进行结构的衍生化设计。其中，2-氨基-5-溴-1,3,4-噻二唑是该类化合物的代表性化合物。
制备2-氨基-5-溴-1,3,4-噻二唑的方法如下：
在装有冷凝管的50 mL圆底烧瓶中，以四氯化碳为溶剂，将2-氨基-1,3,4-噻二唑与N-溴代琥珀酰亚胺按1：1.05~1：1.1的比例加入。可以使用偶氮二异丁腈或过氧化苯甲酸酐作为引发剂，加热回流反应，通过薄层色谱检测反应进度。反应结束后停止加热，过滤，滤液用乙酸乙酯和水进行萃取，然后用无水硫酸镁干燥有机层，通过过滤干燥机进行过滤干燥，最终得到2-氨基-5-溴-1,3,4-噻二唑。
图1 2-氨基-5-溴-1,3,4-噻二唑的合成反应式
2-氨基-1,3,4-噻二唑的制备
向装有冷凝管的50 mL圆底烧瓶中，加入氨基硫脲(5 mmol)、乙醇(10 mL)和甲酸(6.0 mmol)的(3 mL)溶液，搅拌使其混合均匀；分批加入氨基硫脲(8.0 mmol)，加热至回流，反应4～6小时。蒸除过量氨基硫脲和乙醇，加入水(30 mL)，滤去不溶物，滤液滴加浓硫酸至pH 2～3，析出大量淡黄色固体2-氨基-1,3,4-噻二唑，收率85%。
2-氨基-5-溴-1,3,4-噻二唑的制备
向装有冷凝管的50 mL圆底烧瓶中，加入2-氨基-1,3,4-噻二唑，用四氯化碳作溶剂，反应物与N-溴代琥珀酰亚胺比为1：1.05~1：1.1。引发剂可以偶氮二异丁腈或是过氧化苯甲酸酐，1%左右（加热回流），薄层色谱检测反应进度，反应结束后停止加热，过滤，滤液用乙酸乙酯、水萃取，有机层无水硫酸镁干燥后，过滤干燥机，有机相浓缩，得到2-氨基-1,3,4-噻二唑。
[1] DOI: 10.15952/j.cnki.cjsc.1005-1511.21125
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