目前，国际上采用的方法是将碳酸胍水溶液用磷酸水溶液中和，经过蒸发、浓缩、结晶的过程制得。然而，这种方法存在着使用昂贵原料碳酸胍和产品在水中结晶困难的问题。据文献报道，日本在1978年年产磷酸二氢一胍和磷酸氢二胍达到了120吨。此外，联邦德国、澳地利和印度也有相关的生产报告。在我国，浙江巨州化工厂在九十年代初曾试图使用该方法进行生产，但由于结晶效果不佳，产品呈膏状，因此已经停产。
现在，有一种利用非常普通的起始原料，采取新的合成工艺的方法来制备磷酸二氢一胍和磷酸氢二胍。具体步骤如下：在1000毫升玻璃三口瓶内，加入工业级别1摩尔的双氰胺和2.1摩尔的氯化铵混合，进行熔融反应，升温至170-230℃内，反应2-3小时，冷却后再加入500毫升甲醇作为溶剂，经过搅拌溶解后加入2.1摩尔的片状固体氢氧化钠，溶剂用量为熔融物片状固体氢氧化钠体积的4倍，经回流反应2小时后得到游离胍混合物。然后，冷却并进行过滤，过滤后的残渣可以回收三聚氯胺和氯化钠。过滤后的滤液，用85％浓度的工业磷酸中和至PH值为8，得到磷酸氢二胍的白色沉淀，或者中和至PH值为4时，得到磷酸二氢一胍的白色沉淀。经过沉淀老化，抽滤干燥后得到白色粉末状的磷酸氢二胍或磷酸二氢一胍，其产出率高达80％左右。过滤后的滤液经蒸馏可回收甲醇达60％左右。剩余的反应釜中残液经过蒸发、浓缩、结晶，可得到磷酸氢二胍或磷酸二氢一胍。
[1] CN97105223.9磷酸二氢一胍和磷酸氢二胍的合成方法
1
