联甲苯胺是一种常用的医药合成中间体。
制备联甲苯胺的具体步骤如下：在一个500ml的四颈烧瓶中，加入350g30质量％的发烟硫酸（1.31molSO3），并保持内部温度在30℃至40℃之间。同时，慢慢加入36.1g（31.4g，0.148mol）13.1质量％含水的邻-甲苯胺。除了水分解的量外，三氧化硫与邻甲苯胺（三氧化硫/邻联甲苯胺）的摩尔比为7.1。然后，在30℃的内部温度下搅拌30分钟，再在30分钟内升温至60℃，并在相同温度下搅拌2.5小时。将反应溶液冷却至40℃，然后倒入约900ml的冰水中，过滤收集沉淀的邻-三嗪硫酸盐的浅棕色晶体。将晶体加入700ml的水中，并通过加入40质量％的氢氧化钠水溶液调节至pH9，并加热至90℃。通过过滤收集得到的游离邻甲苯胺砜的粗晶体。将粗制的邻联甲苯砜加入到450ml的水中，加入90g36质量％的盐酸水溶液以形成盐酸盐，并将混合物加热至80℃并搅拌1小时。向该溶液中加入40质量％的氢氧化钠水溶液，调节pH至2，过滤收集沉淀的黄色晶体。用水和乙醇洗涤晶体，然后在110℃下减压干燥，得到38.4g联甲苯胺。收率为94.6％。根据HPLC分析，该晶体的邻联甲苯胺纯度为99.5％，杂质邻甲苯胺磺酸的含量为0.12％。钠含量为52ppm。
[1]JP2011016797 METHODOFPRODUCINGHIGH-PURITYO-TOLIDINESULFONE
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