甲苯磺酰氯（TsCl）在有机化学中具有重要的用途，主要用作醇类化合物的磺酰化试剂。经过反应条件的优化，发现在1摩尔倍量的醇、2摩尔倍量的TsCl和1.5摩尔倍量的吡啶存在下，可以以最高产率转变为磺酰化产物（式1）[1]。此外，TsCl和碱的作用下，1,2-二醇化合物可以发生环氧化反应（式2）[2]。
除了O-磺酰化反应外，TsCl还可以与胺类化合物发生N-磺酰化反应。在不同的碱存在下，TsCl可以选择性地实现O-或N-磺酰化反应（式3）[3]。在吡啶溶剂中，N-磺酰化反应更为优先进行；而在三乙胺溶剂中，则更倾向于进行O-磺酰化反应。
TsCl还可以将烯丙基醇转变为烯丙基氯，而且不会引发烯丙基底物的重排反应和其他活泼基团的官能团转换反应（式4）[4]。
在TsOH的催化作用下，烯烃或炔烃与TsCl可以生成β-羟基磺酸酯或β-羰基磺酸酯（式5[5]和式6[6]）。
在TsCl和吡啶的作用下，氨基酸可以发生脱羧反应（式7）[7]。该反应首先生成磺酰化中间体，然后在磺酰基强烈的吸电子效应作用下发生分子内电子转移。最后脱去一分子氢离子和磺酸根，得到亚胺产物。
在TsCl和吡啶的作用下，肟类化合物生成的磺酰化产物可以继续发生Beckmann重排反应，得到内酰胺化合物（式8）[8]。
在TsCl和吡啶的作用下，伯酰胺化合物可以反应得到腈（式9）[9]，而类似的甲酰胺底物则生成异腈（式10）[10]。
1. Kabalka, G. W.; Varna, M.; Varna. R. S. J. Org, Chem. 1986,57,2386.
2. Fujita, K. E.; Ohta, K.; Masunari, K.; Obe, K.; Yamamura, H. Tetrahedron Lett. 1992,33,5519.
3. Waykole, L.; Paquette, L. A. Org. Synth. 1989, 67, 149.
4. Holand, S.; Epsztein, R. Synthesis 1977, 706.
5. Xi, C.; Lai, C.；Chen, C.; Wang, R. Synlett 2004,1595.
6. Lai, C.;Xi, C; Jiang, Y.; Hua, R. Tetrahedron Lett 2005, 46, 513.
7. Sheehan, J. C.; Frankenfeld, J. W. J. Org. Chem. 1962,27,628.
8. Hili, R. K.; Chortyk, O. T. J. Am. Chem. Soc. 1962, 84,1064.
9. Stephens, C. R.; Bianco, E. J.; Pilgrim, F. J. J. Am. Chem. Soc. 1955, 77,1701.
10. Hertler, W. R,; Corey, E. J.J. Org. Chem. 1958,23,1221.
1
