DMF是有机合成中使用最广泛的溶剂之一，被称为万能溶剂。然而，前不久我们分享了使用DMF作为溶剂时，NaH会有爆炸的风险，而m-CPBA和DMF搭配使用也存在潜在的危险性。m-CPBA是一种常用的有机氧化剂，相对来说比较安全。然而，化学领域充满了未知。今天我们分享的一篇文献报道的事故与m-CPBA和DMF的混用有关，并且与下面的化学转化有直接关系。
来自日本的Fujisawa制药公司的合成人员使用m-CPBA和DMF作为溶剂进行硫氧化为亚砜的中试规模实验。合成人员首先将6.3L DMF和11.0 kg m-CPBA混合在一起，并搅拌2个小时。然后体系中出现了不溶物，经过过滤得到澄清溶液，并将其加入到有机反应液中。在滴加过程进行到1个小时时，m-CPBA的DMF溶液突然升温，并伴随着气体放出，接着发生了爆炸。本文作者（Org. Proc. Res. Dev.）将反应过程简单描述如下图所示。
合成人员随后对这起事故进行了原因的调查。他们猜测可能是不溶物导致的，而这个不溶物正是m-CBPO。这个不溶物可能来自原料m-CPBA中的杂质，也可能是在反应体系中逐渐生成的。作者进行了一系列的实验来验证这个猜测。作者发现原料m-CPBA中的m-CBPO含量只有0.2%。此外，DTA和IST实验证实，m-CPBA在89度下融化，在小于97度的条件下是稳定的。作者还对m-CPBA的DMF溶液进行了DTA研究，结果显示m-CPBA的分解温度是83度。以上实验表明，DMF可能在很大程度上影响了m-CPBA的分解温度临界点。因此，作者认为DMF溶剂在这起事故中发挥着重要的角色。
作者还发现随着温度的升高，m-CBPO的含量显著增加。DTA研究显示，当温度达到大于125度时，可预见非常严重的爆炸会发生。
作者进行了m-CPBA的DMF溶液的ARC研究、浓度研究以及m-CPBA和m-CPBO的混合稳定性研究。最终得出的结论是，m-CPBA的DMF溶液从26度升到70度需要185分钟，然后在几分钟内迅速升温到200度。此外，浓度越高的m-CPBA的DMF溶液升温越快。m-CPBA和m-CPBO的混合实验显示，刚开始升温较慢，但仅仅95分钟后，就会出现尖锐的升温现象。
综上所述，本文作者给出了爆炸发生的大致过程。首先是m-CPBO的形成导致温度升高，然后大量的m-CPBO在高温下引起爆炸。最终作者使用二氯甲烷DCM作为溶剂成功解决了这个问题。DTA实验显示，使用二氯甲烷作为溶剂，随着时间的推移没有放热现象。
实验千万条，安全第一条！虽然DMSO和DMF作为强极性溶剂对有机物的溶解度很好，但也是一把双刃剑！
1. Organic Process Research & Development 2004, 8, 1076-1078
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