一些镧系金属三价离子具有独特的颜色特性,无论是在结晶盐中还是在水溶液中,它们的颜色都能保持不变。这种颜色变化与阳离子的特性有关,而与阴离子无关。根据表23-4的数据,从La3+到Gd3+的颜色变化规律在从Gd3+到Lu3+的过程中重复出现,这展示了Ln3+离子颜色的周期性变化。
表23-4 Ln3+离子的颜色
离子 | 未成对电子数 | 颜色 | 未成对电子数 | 离子 |
La3+ | 0(4f0) | 无色 | 0(4f14) | Lu3+ |
Ce3+ | 1(4f1) | 无色 | 1(4f13) | Yb3+ |
Pr3+ | 2(4f2) | 绿 | 2(4f12) | Tm3+ |
Nd3+ | 3(4f3) | 淡紫 | 3(4f11) | Er3+ |
Pm3+ | 4(4f4) | 粉红,黄 | 4(4f10) | Ho3+ |
Sm3+ | 5(4f5) | 黄 | 5(4f9) | Dy3+ |
Eu3+ | 6(4f6) | 无色 | 6(4f8) | Tb3+ |
Gd3+ | 7(4f7) | 无色 | 7(4f7) | Gd3+ |
* Tb为略带淡粉红色
离子的颜色通常与未成对电子数有关。根据表23-4的数据,当三价离子的fn和f(14-n)个电子时,它们的颜色是相似的。然而,这只是定性解释,要进一步了解需要精确测定其光的吸收与波长的关系。
根据吸收光谱的研究,La3+,Lu3+和Y3+在波长范围200~1000nm没有吸收光谱,因此它们的离子是无色的。这可能是因为La3+(4f0)和Lu3+(4f14)相对稳定且没有未成对电子。其他Ln3+离子在该波长范围内有吸收带。然而,可见光的波长范围在400~760nm之间,而Ce3+,Eu3+,Gd3+和Tb3+的吸收带的波长全部或大部分在紫外区域,因此这些离子是无色的。Yb3+离子的吸收带波长在近红外区域,所以Yb3+离子也是无色的。剩下的Ln3+离子在可见光区域内有明显的吸收,因此它们的离子具有颜色,其中一些离子的颜色非常漂亮(如Pr3+,Nd3+,Er3+等)。因此,颜色的观念通常限于可见光谱范围内。另外,可能有些离子是顺磁性的,理论上应该有颜色,但实际上它们是无色的,这是因为它们的吸收作用发生在可见光区域之外。