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阿糖腺苷 ,这个名字对于许多人来说可能不太熟悉,但它在制药、保健品和食品等领域中扮演着至关重要的角色。今天我们就来深入了解一下阿糖腺苷。 首先,让我们认识一下阿糖腺苷。阿糖腺苷是由苏糖和腺嘌呤组成的,它在细胞中担任着多种重要角色,如参与能量代谢、合成DNA等。除此之外,阿糖腺苷还具有抗病毒、抗肿瘤等药理作用。 那么,阿糖腺苷在制药领域中有什么价值呢?首先,阿糖腺苷是一种重要的抗病毒药物,如治疗乙型脑炎、单纯疱疹病毒等病毒感染。这些疾病的治疗需要药物的分子结构与病毒的特异性受体相结合,而阿糖腺苷的特定结构使其成为这些病毒的“克星”。此外,阿糖腺苷在抗肿瘤药物的开发中也发挥着重要作用。它可以抑制肿瘤细胞的DNA合成,从而遏制肿瘤的生长和扩散。 接下来,我们来看看阿糖腺苷在保健品领域中的价值。现在,人们越来越重视健康保养,而保健品成为了大家关注的焦点。许多研究表明,阿糖腺苷对细胞有保护作用,可以抗氧化、抗衰老、抗炎等。因此,阿糖腺苷被广泛应用在各种保健品中,如增强免疫力、抗疲劳、抗衰老等产品。这些保健品为人们提供了更方便、更安全的方式来摄取阿糖腺苷。 最后,我们来看看阿糖腺苷在食品中的应用。随着人们对健康的关注度不断提高,越来越多的功能性食品出现在市场上。这些功能性食品通常含有一些对人体有益的成分,而阿糖腺苷就是其中之一。通过添加阿糖腺苷到各种功能性食品中,可以为人们提供更多的健康益处,如改善心血管健康、提高免疫力等。此外,阿糖腺苷还可以作为一种天然的防腐剂,延长食品的保质期。 总之, 阿糖腺苷 在制药、保健品和食品等领域中都具有广泛的应用价值。无论是作为抗病毒药物、抗肿瘤药物、保健品成分还是功能性食品的添加物,阿糖腺苷都为人们的健康和福祉做出了积极的贡献。...
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叔丁醇钾(Potassium tert-butoxide)是一种常用的醇盐,化学式为(CH3)3COK。这种无色固体是有机合成中常用的强碱,其共轭酸叔丁醇的pKa大约为17。固态时它以四聚的类立方烷原子簇形式存在。在化学文献中经常用t-BuOK来表示叔丁醇钾。 制备 叔丁醇钾常以溶液或固体形式出售,但化学实验中通常在反应体系中现配现用,因为这种物质对湿气十分敏感,存放时间较长会出现明显的变质。 叔丁醇钾的制备方法是将干燥的叔丁醇与金属钾反应。然后蒸发溶液使其结晶析出,并加热获得的固体除去残留的叔丁醇。这种固体在220°C和1mm汞柱压强下升华,通过此法可以提纯叔丁醇钾。 应用 叔丁醇钾在有机化学中用途广泛,因为它是一种非亲核性强碱。它的碱性没有氨基碱强,例如二异丙基氨基锂(简称LDA),但比氢氧化钾强得多。叔丁基较大的空间位阻影响了它参与亲核取代反应,例如威廉姆逊合成或SN2。叔丁醇钾能从许多有机物中夺取质子,例如末端炔烃和活泼亚甲基化合物。它在卤代烃脱去卤化氢形成烯烃的β-消除反应中也很常用。 淬灭 叔丁醇钾是强碱,不要与酸接触,淬灭反应的时候可以先滴水,再滴酸中和。这样的话,温和点。 ...
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氯菊酯(Permethrin)是一种棕白色晶体,有多种商品名称,如二氯苯醚菊酯、苄氯菊酯等。它是拟除虫菊酯类杀虫剂中的元老,虽然在农药方面的使用已经减少,但在卫生用药领域仍有广泛应用。 氯菊酯的作用机制 氯菊酯是一种不含氰基结构的拟除虫菊酯类杀虫剂,具有触杀和胃毒作用,同时还具有杀卵和趋避活性。相比含氰基结构的菊酯类杀虫剂,氯菊酯对高等动物毒性更低,刺激性更小,击倒速度更快,且能延缓害虫抗性的发展。 氯菊酯的主要用途 氯菊酯被广泛用于农业领域,可喷洒于农田保护作物免受害虫侵害,也可用于家畜养殖。在医疗领域,氯菊酯常用于去除头虱和治疗疥疮,并被列入世界卫生组织基本药物标准列表。此外,氯菊酯还被用作防蚊剂添加至纺织品,可有效预防多种昆虫叮咬传播的疾病。 经氯菊酯处理的衣物还可以防止纤维蚕食昆虫对衣物的破坏,延长衣物的使用寿命。 ...
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背景及概述 聚醚醇是一种化学物质,由起始剂和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丙烷等催化剂进行聚合反应制成。它是一种稠液体,在常温下呈无色到棕色,具有吸湿性。 图1 聚醚醇性状图 制备 聚醚醇可以通过含活性氢的化合物与杂环化合物反应制备而成。根据参考文献[1]的方法,可以制得末端伯羟基化率很高的聚醚多元醇或一元醇。 用途 聚醚醇广泛应用于泡沫稳定剂、造纸产业消泡剂、润滑剂、聚氨酯软泡、聚氨酯硬泡等领域。 包装及储存条件 聚醚醇产品通常用清洁、干燥、密封、无泄漏的镀锌铁桶包装,储存时要避免日晒、下雨和远离花园。 使用注意 中性聚醚醇的毒性较低,不需要特殊个人保护措施。但胺聚醚醇具有碱性,操作时需戴安全镜和手套等保护用品。 参考文献 [1]CN101628974A - 聚醚多元醇或一元醇的制备方法 ...
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7-溴-4-羟基-3-喹啉羧酸是一种重要的医药、染料和农药中间体,主要应用于合成抗疟药物,合成纺织品染色辅助剂和毛发、毛皮染色剂以及在农业中用于合成蔬菜和水果用的杀虫剂和防腐剂等。 目前,制备7-溴-4-羟基-3-喹啉羧酸的方法是以间溴苯胺为原料,经过缩合、环化、碱性条件下水解得到产品。该方法的产品收率较低,主要是由于最后一步7-溴-4-羟基-3-喹啉羧酸乙酯的水解在碱性条件下进行,产生了很多的副产物。具体来说,是因为碱液的存在,使得7-溴-4-羟基-3-喹啉羧酸乙酯上的溴被去掉,最终得到的是4,7-二羟基-3-喹啉羧酸、4,7-二羟基-3-喹啉羧酸乙酯等诸多副产物,从而造成产品产率低下,后处理麻烦,产品纯度不高等诸多弊端。 制备方法 本发明的目的是提供一种7-溴-4-羟基-3-喹啉羧酸的制备方法,该方法克服了现有工艺的不足,减少了酯水解过程中副发应的发生,能够得到高产率、高质量的7-溴-4-羟基-3-喹啉羧酸。 本发明提供了一种7-溴-4-羟基-3-喹啉羧酸的制备方法,其特征在于,用盐酸作为催化剂催化下式(I)所示的7-溴-4-羟基-3-喹啉羧酸C1~3烷基酯进行水解反应: 根据本发明的一个具体但非限制性的实施方案,所述方法包括:将上式(I)所示的7-溴-4-羟基-3-喹啉羧酸C1~3烷基酯、有机溶剂和浓度为1-2mol/L的盐酸水溶液,在搅拌下加热回流0.5-2小时,反应完成后,过滤,将滤液浓缩至固体析出,合并滤饼,洗涤滤饼,得到7-溴-4-羟基-3-喹啉羧酸。 根据本发明的一个具体但非限制性的实施方案,其中,盐酸的浓度为1.5mol/L。 根据本发明的一个具体但非限制性的实施方案,其中,7-溴-4-羟基-3-喹啉羧酸C1~3烷基酯与盐酸的摩尔比为1:3-5。 根据本发明的一个具体但非限制性的实施方案,其中,加热回流1-1.5小时。 根据本发明的一个具体但非限制性的实施方案,其中,7-溴-4-羟基-3-喹啉羧酸C1~3烷基酯由间溴苯胺和下式(II)所示的烷氧基甲叉丙二酸二烷基酯,经过缩合,环化得到: 其中,R1为甲基、乙基、正丙基或异丙基,R2为甲基或乙基。 参考文献 CN103113298A ...
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苯并噻吩-2-硼酸,又称Benzo[b]thien-2-ylboronic acid,是一种白色至类白色固体粉末,在水中溶解性差但可溶于有机溶剂。它在金属钯催化下参与多种交叉偶联反应,在药物和生物活性分子的合成中有广泛应用,如用于D,D-羧肽酶R39抑制剂的合成。 化学性质 苯并噻吩-2-硼酸含有高化学转化活性的硼酸单元,可在适当氧化剂作用下发生氧化反应。它也可与芳基卤化物等进行交叉偶联反应,用于制备含苯并噻吩结构的有机功能分子。 碘化反应 图1 苯并噻吩-2-硼酸的碘化反应 在反应烧瓶中混合苯并噻吩-2-硼酸、铜粉、(CF3)2CFI和N,N-二甲基甲酰胺,经过反应后可得目标产物分子。 化学应用 苯并噻吩-2-硼酸主要用作生物化学合成中间体和医药分子原料,如用于制备PDE4抑制剂和CYP11B1抑制剂。 参考文献 [1] Zheng, Jian; Organic Letters,2015,17,532–535. ...
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背景技术 近年来,大分子生物药物在药物研发市场中备受关注,其中包括多肽、蛋白质、抗体、聚糖和核酸等。多肽药物因其合成工艺成熟、纯度高、稳定性好和副作用小等优势,在治疗肿瘤、艾滋病、心脑血管病和肝炎等重大疾病中得到广泛应用。氢化乳清酸作为合成多肽药物的关键物料,具有L-氢化乳清酸和D-氢化乳清酸两种构型。本文建立了一种新的高效液相色谱法,用于测定L-氢化乳清酸中异构体的含量,该方法能有效分离两种构型的氢化乳清酸并进行异构体的含量测定,为优化合成工艺、制定杂质控制策略和提高样品纯度提供支持依据。 检测方法 1、色谱条件 色谱柱为CHIRALPAKQD-AX(4.6mm×150mm,5pm),流动相为甲醇-乙腈-乙酸-三乙胺(体积比50:50:2:0.2),流速为0.5mL/min,检测波长为245nm,柱温25℃,进样量为50uL。 2、溶液配制 分别取L-氢化乳清酸与D-氢化乳清酸各适量,加甲醇-水(体积比为1:1)超声溶解,并稀释制成每1mL中分别约含L-氢化乳清酸2mg与D-氢化乳清酸6ug的混合溶液,作为供试品溶液。 3、专属性 取供试品溶液50uL注入液相色谱仪,记录色谱图,专属性测定结果显示,L-氢化乳清酸与D-氢化乳清酸能达到良好分离,分离度3.0。 4、检测限 称取D-氢化乳清酸适量,用溶剂逐步稀释至一定浓度并进样检测,以信噪比(S/N)约为3时的质量浓度作为检测限质量浓度,实验结果显示,本品的检测限为0.7μg/mL。 5、重复性 按照“实验方法”项供试品溶液的配制方法,平行配制6份溶液,考察方法的重复性,测定结果显示供试品溶液中D型异构体含量的相对标准偏差RSD(n=6)为6.9%,方法重复性良好。 6、耐用性 分别调整流速、柱温、流动相比例,取供试品溶液分别进样,记录色谱图。实验结果显示,D-氢化乳清酸和L-氢化乳清酸的分离度均大于1.5。由此确认当测定条件有微小变动时,异构体分离不受影响。 7、溶液稳定性 取D-氢化乳清酸和L-氢化乳清酸适量,按照供试品溶液的配制方法配制溶液,并按“实验方法”项所述色谱条件,于25℃分别在第0,2,6,10,14,18,22,24h进样,稳定性实验结果显示,待测溶液室温放置24h,D型异构体质量分数的相对标准偏差RSD(n=8)为2.2%,表明待测溶液室温放置24h内稳定。 参考文献 [1]李音卓,江竹莲,徐翠玲,等. HPLC法测定L-氢化乳清酸中异构体的含量[J]. 淮海工学院学报(自然科学版),2017,26(4):31-33. DOI:10.3969/j.issn.1672-6685.2017.04.008. ...
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你知道正壬香草酰胺还有一个鲜为人知的名字吗?这一神秘的化学物质在科学界和工业中扮演了怎样的双重角色? 背景:正壬香草酰胺另一个名称是什么? 合成辣椒素 (Nonivamide),又称 N-香草基壬酰胺、壬酸香草醛酰胺(pelargonic acid vanillylamide, PAVA),摩尔质量 293.4 g·mol-1,分子式C17H27NO3,化学结构见下图。 正壬香草酰胺 (Nonivamide,CAS:2444-46-4)是天然辣椒碱(Capsaicin,CAS:404-86-4)的人工合成类似物。 合成辣椒素最早于 1919 年由 Nelson首次合成,然后将其刺激性与其他烷基香草酰胺进行了比较。通过味觉测试小组,该化合物表现出与辣椒素(Capsaicin, C18H27NO3)相同的刺激性,因此从那时起,壬酸香草醛酰胺通常被称为“合成辣椒素”。合成辣椒素广泛存在于天然辣椒果实中,但通常是人工合成生产的。因为合成辣椒素比辣椒素有着更强的热稳定性且生产成本更低,常被用作食品添加剂,可为调味料、调味料和香料混合物增加刺激性。类似的,它也被用于糖果行业以产生热感。 1. 香草壬酰胺的味道如何? 一些植物学家利用水果的辛辣味来区分辣椒属和相关属。辛辣味的生物学意义尚不清楚,但感官效果是由一组统称为辣椒素类化合物的香草酰胺产生的(如下表),其中辣椒素和二氢辣椒素占主导地位。 香草壬酰胺用作食品添加剂,为调味料、调味料和香料混合物增加辛辣味。它还用于糖果工业以产生热感,并在制药工业中作为辣椒素的廉价替代品。 2. Nonivamid的功能团是什么? 辣椒素不溶于冷水,但溶于酒精、丙酮、乙醚和类似溶剂。它是已知的最刺激性的化合物之一,稀释度为 15-1700 万分之一,可通过味道检测到。其他植物也存在刺激性化合物,例如生姜和黑胡椒。辣椒素分子具有三个特征:香草基、酸酰胺键和烷基侧链。其中任何一项的变化都会降低刺激性。黑胡椒中的胡椒碱缺乏香草基团,并且具有短的侧链和一个大块的取代基。它的辛辣性比辣椒素低两个数量级以上。来自生姜的姜酚和姜酚具有香草基和长烷基链,但缺乏酸酰胺键,因此也比辣椒素的刺激性小得多。 Nonivamide是一种辣椒素类物质,是由 4-羟基-3-甲氧基苄胺的氨基与壬酸的羧基缩合而成的羧酰胺,是壬酸和香草胺的酰胺。它是辣椒属的一种生物碱。Nonivamide和壬酰亚胺的结构在侧链的脂肪酸部分(8-甲基壬烯酸与壬酸)方面仅略有不同。 3. 香草壬酰胺的应用和用途 N-香草基壬酰胺常被用作食品添加剂,以增强食物的辣味和香辛味,甚至在糖果和糕点中加入,创造独特的辛辣口感。在制药行业,这种化合物作为辣椒素的经济替代品被广泛应用。此外,台湾等地区的筋节灵软膏(Finalgon)主要含有此成分,用于缓解关节炎和肌肉疼痛。 4. 香草壬酰胺 作用机理是什么? Nonivamide 是一种天然存在的辣椒素类似物,从辣椒中分离出来,据说能产生与辣椒素类似的效果。它是 VR1(香草素/TRPV1 受体)的激动剂。它是这些受体的瞬时激动剂,这些受体被促炎药物增强,这种现象会导致热痛觉过敏或热感增加。 研究表明, Nonivamide 刺激传入神经元的效力约为辣椒素的一半。研究表明,Nonivamide 对 VR1(TRPV1)(香草素)受体的激动作用会诱导人类肺细胞内质网 (ER) 释放 Ca2+,产生 ER 应激和细胞死亡 MSDS。 与其他辣椒素一样, Nonivamide 作用于位于外周传入神经纤维中的香草素受体,提供短效刺激和镇痛特性。这些物质经皮肤应用后,通过刺激皮肤敏感的化学感受器和反射、充血和局部温度升高起作用。据报道,反复给药后,辣椒素类物质可能导致对伤害性刺激的脱敏,这可能是由于外周感觉神经元中肽类神经递质(P 物质)的长期消耗所致。辣椒素类物质可以调节肌肉张力(膀胱、支气管等)。给大鼠静脉注射壬酰脲(10 μg/kg)已发现会导致心动过缓。心血管效应部分是由于 P 物质的释放。给大鼠皮下注射壬酰脲(1 mg/kg)已发现会导致体温下降、血管扩张和唾液分泌增加。辣椒素类物质已显示会引起豚鼠支气管痉挛。据报道,辣椒素及其类似物通过与肝脏代谢酶相互作用,增加大鼠巴比妥类药物的睡眠时间。 5. 建议 正壬香草酰胺在食品、药品等多个领域中具有广泛的应用潜力,尤其是在提供辣味和镇痛方面。我们鼓励您进一步探索这一化合物的多种用途,并通过 Guidechem平台查找可靠的正壬香草酰胺供应商,以满足您的采购需求。 参考: [1]https://www.sciencedirect.com/topics/medicine-and-dentistry/nonivamide [2]https://go.drugbank.com/drugs/DB11324 [3]https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/Nonivamide [4]https://zh.wikipedia.org/wiki/N-%E9%A6%99%E8%8D%89%E5%9F%BA%E5%A3%AC%E9%85%B0%E8%83%BA [5]徐文倩.多组学结合研究合成辣椒素对SBR的影响及其生物强化修复的机制[D].重庆大学,2020.DOI:10.27670/d.cnki.gcqdu.2020.001957. [6]https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/B012227055X009044 ...
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引言: 薯蓣皂甙和薯蓣皂苷元是两种常见的植物化学成分,它们在名字上非常相似,容易让人混淆。然而,实际上它们在化学结构和生物活性上存在着一定的区别。了解这两者之间的区别对于正确理解它们的作用和用途至关重要。在本文中,我们将深入探讨薯蓣皂甙和薯蓣皂苷元的区别,希望能为读者带来更清晰的认识和理解。 1. 什么是薯蓣皂苷和薯蓣皂苷元? 薯蓣皂苷是一种典型的天然皂苷,而薯蓣皂苷元是一种典型的皂苷衍生物。这两种成分广泛存在于薯蓣科、百合科和茄科。在这些植物中,薯蓣科植物以其丰富的薯蓣皂苷和薯蓣皂苷而闻名,如日本笠本藓。20世纪60年代,在前苏联首次发现了皂苷成分具有抗动脉粥样硬化作用,越来越多的证据表明,薯蓣皂苷和薯蓣皂苷元可预防心肌缺血和心绞痛,预防心肌梗死。《中国药典》收录的地奥心血康胶囊为日本天龙草和潘太古草提取物。具有活血化瘀、活气止痛、扩张冠状动脉、改善心肌缺血的作用。用于冠心病的预防和治疗(国家药典委员会,2015),显示了薯蓣皂苷在心血管疾病保护方面的巨大潜力。 薯蓣皂苷元是许多可食用豆类和根的主要生物活性成分,特别是在葫芦巴的种子和野山药的根块茎中。薯蓣皂苷元存在于 137 种不同的薯蓣属植物中。其中共有 41 种含有超过 1% 的薯蓣皂苷元。它来源于薯蓣山药的根,通常用作生产合成类固醇化学物质(如黄体酮和皮质醇)的前体。 皂苷是由苷元(称为皂苷元)通过糖苷键与一个或多个糖基团连接而成。一般认为,化合物结构的微小变化可对其生物活性产生显著影响。因此,不同的取代基、糖链组成和化学键会影响薯蓣皂苷和薯蓣皂苷的生物活性。 2. 薯蓣皂甙和薯蓣皂苷元有什么区别? 薯蓣皂苷元有许多结构类似物。薯蓣皂苷元是通过糖苷键将三糖 α-L-Rha-(1->4)-[α-L-Rha-(1->2)]-β-D-Glc 连接到位 3 的薯蓣皂苷元而获得的;13 可经水解转化为薯蓣皂苷元。考虑到薯蓣皂苷元和薯蓣皂苷元的化学结构和对脂质双层膜的影响与胆固醇相似,它们在胆固醇代谢中起着至关重要的作用,即抑制肠道对膳食胆固醇的吸收和加速胆固醇转化为胆汁酸。甲基原薯薯蓣皂苷(MPD)、假原薯薯蓣皂苷(PPD)、原薯薯蓣皂苷(PD)、山蓣皂苷和番茄碱是薯蓣皂苷元的其他类似物,具有相似的药理作用,主要提取自三蓣属、蓣蓣属、薯蓣属、蓣属和蓣蓣属的根茎中,其中薯蓣含量最高。薯蓣皂苷元及其主要类似物的分子式、分子量、来源和化学结构见表。 2.1 化学结构比较 薯蓣皂苷元(25R-spirost-en-3β-ol)是一种C27型三萜螺旋酮甾体皂苷元,分子量为414.62,分子式为C27H42O3(如下图)。从分子结构上看,它是一种在β位置有羟基的螺旋甾体。它在5,6位也有一个双键在25位有一个R构型。它在第三位有一个羟基;羟基通常与糖结合,使化合物具有水溶性和高度皂化。在水介质中溶解度约为0.7°ng/ml。它是一种白色结晶粉末,可溶于乙醇、DMSA和二甲基甲酰胺等有机溶剂。胆固醇是薯蓣皂苷元生物合成的前体,由两种P450酶催化:c -16,22-二羟化酶和C-26羟化酶。 薯蓣皂苷(C45H72O16)是一种天然甾体皂苷,由螺烷型皂苷元薯蓣皂苷元组成,其糖链通过糖苷键的3-羟基连接。它的化学名称是(3β,25R)-spirost-5-en-3-ylO-6-deoxy-α-L-mannopyranosyl-(1–2)-[6-deoxy-α-L-mannopyranosyl-(1–4)]-β-D-glucopyranoside。结构如下图: 两者结构相似。薯蓣皂苷是糖苷,这意味着它是一种糖单元(葡萄糖)通过糖苷键连接到另一个分子(薯蓣皂苷元)的分子。薯蓣皂苷元是苷元,指从薯蓣皂苷中水解(去除)糖单元后的无糖成分。薯蓣皂苷元具有甾体皂苷元结构。 2.2 药理性质变化 研究表明,与薯蓣皂苷元相比,薯蓣皂苷的生物利用度可能较低。这意味着薯蓣皂苷被人体吸收的效率可能会降低。 2.3 生物活性 薯蓣皂苷元和薯蓣皂苷元都表现出一系列的生物活性,特别是对心脏健康。然而,由于结构差异,机制可能略有不同。 3. 用途和益处 3.1 薯蓣皂甙的应用 (1)制药 薯蓣皂苷是类固醇激素的前体,如可的松,可用于治疗多种疾病,包括关节炎、哮喘和湿疹。人们还在研究它治疗癌症、阿尔茨海默病和其他疾病的潜力。 (2)食品和保健品 薯蓣皂苷有时作为天然保健品添加到食品和膳食补充剂中。然而,有有限的科学证据支持使用薯蓣皂苷用于大多数这些目的。 (3)化妆品 薯蓣皂苷有时用作化妆品中的抗衰老剂或皮肤美白剂。然而,需要更多的研究来证实这些影响。 3.2 薯蓣皂苷元的应用 在制药业中,薯蓣皂苷元除了是制备几种甾体药物的重要起始原料外,还在治疗各种疾病,如癌症、糖尿病、关节炎、哮喘和心血管疾病方面显示出巨大的潜力和兴趣。补充薯蓣皂苷元被认为是促进女性健康的一种极好的方式,因为它可以减缓雌激素和黄体酮水平的下降,并有助于预防激素失衡。从本质上讲,它可以降低骨质疏松症、情绪波动、易怒和其他与激素水平波动相关的症状的风险。此外,研究表明,补充薯蓣皂苷元可能通过抑制某些酶的活性来帮助保护胃免受胃黏膜损伤。 由于COVID-19大流行,全球薯蓣皂苷元市场估计在2022年价值9950万美元,预计到2030年将增长到1.423亿美元,2022年至2030年的复合年增长率为6.1%。根据《到2030年薯蓣皂苷元市场规模新闻稿》,在所有类固醇药物前体中,薯蓣皂苷元占世界类固醇产品的60%。中国是世界上最大的薯蓣皂苷元消费市场,市场份额约为60%。 4. 安全概况和副作用 Yu等研究了薯蓣皂苷对大鼠的亚慢性毒性,以300 mg/kg剂量给予薯蓣皂苷90天后,雄性和雌性大鼠的丙氨酸转氨酶水平均显著升高,显示肝功能受损,雄性大鼠出现肝损伤的剂量依赖趋势。在这种情况下,薯蓣皂苷的肝毒性可能与剂量有关。因此,如果长期用药,有必要进一步研究薯蓣皂苷积累引起肝损害的可能性。从以上研究结果来看,薯蓣皂苷的单一化合物具有肝毒性,但含有薯蓣皂苷的中药制剂的肝毒性尚未见临床报道,这可能是由于中药中多种成分的配伍所带来的配位效应。 Melo et al.利用肝细胞和V79细胞对薯蓣皂苷元进行毒性试验,认为与薯蓣皂苷元对组织的毒副作用相比,其药用价值更为突出。Guo等(2015)在相关毒性试验中研究了薯蓣皂苷元对小鼠的亚慢性毒性,发现不产生不良反应的薯蓣皂苷元的剂量水平高于400mg /kg,口服给药相对安全。 5. 薯蓣皂苷元和薯蓣皂苷元的植物来源 (1)薯蓣皂苷来源 薯蓣皂苷来源于薯蓣科(如Dioscoreanipponica Makino)、百合科、天门冬科(如Ophiopogon japonicus)等植物。)、蒺藜科植物(如蒺藜)和茄科植物(如龙葵)。其中,薯蓣属植物以其丰富的薯蓣皂苷元和薯蓣皂苷元而闻名,如D. nipponica, D. panthaica Prain et Burk。 (2)薯蓣皂苷元来源 薯蓣皂苷元(C27H42O3)是一种天然甾体皂苷元,属于螺甾醇类。其化学名称为(3β,25R)-螺烯-5-烯-3色- 3β-羟基-5-螺烯,广泛存在于薯蓣属和豆科植物中。薯蓣皂苷元是薯蓣皂苷元的水解产物,可以从薯蓣属植物的块茎中通过水解、发酵和提取得到。此外,在薯蓣科以外的一些植物中也含有薯蓣皂苷元,如薯蓣科的菝葜、豆科的Trigonella foenum-graecum等。 6. 结论 通过本文的介绍,我们可以清楚地了解到薯蓣皂甙和薯蓣皂苷元这两种物质之间的区别。虽然它们在名称上非常相似,但实际上在化学结构和功能上存在一些显著差异。薯蓣皂甙是一种天然产物,具有多种生物活性,而薯蓣皂苷元则是薯蓣皂甙的代谢产物,其生物活性可能有所不同。了解这两者之间的区别对于正确理解其作用和用途至关重要。希望本文能够为读者提供清晰的解释,帮助大家更好地认识和区分薯蓣皂甙和薯蓣皂苷元,从而更好地利用它们的潜力。 参考: [1]Li X, Liu S, Qu L, et al. Dioscin and diosgenin: Insights into their potential protective effects in cardiac diseases[J]. Journal of Ethnopharmacology, 2021, 274: 114018. [2]Wang D, Wang X. Diosgenin and its analogs: Potential protective agents against atherosclerosis[J]. Drug Design, Development and Therapy, 2022: 2305-2323. [3]Tak Y, Kaur M, Chitranashi A, et al. Fenugreek derived diosgenin as an emerging source for diabetic therapy[J]. Frontiers in Nutrition, 2024, 11: 1280100. ...
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通过深入探讨尼达尼布的作用机制,可以揭示其在细胞信号传导通路中的作用方式,为开发更有效的抗癌药物提供参考。 简介:尼达尼布 (Nintedanib,NDNB)是由德国勃林格殷格翰公司开发的一种新型三重受体酪氨酸激酶抑制剂,作用于由血管内皮生长因子受体(Vascular endothelial growth factor receptor,VEGFR)、成纤维细胞生长因子受体(Fibroblast growth factor receptors,FGFR)、以及原癌基因酪氨酸蛋白激酶Src和Fms样酪氨酸蛋白激酶Flt-3激酶介导的血管再生通路和纤维化通路,目前临床上用于治疗特发性肺纤维化 (Idiopathic fibrosis of the lung,IPF)及多种癌症。 1. 基本信息 尼达尼布 (NDNB),研发代码为BIBF1120,分子式为 C31H33 N5O4 ·C2H 6 O3S,化学名为(3Z)-[1-[4-[N-甲基-N-[2-(4-甲基-1-哌嗪基)乙酰基]氨基]苯胺基]-1-苯亚基]- 2-氧代-2,3-二氢-1H-吲哚-6-羧酸甲酯,为一种羟基吲哚衍生物。结构上,NDNB无手性中心,无对映异构体。 NDNB为多晶型化合物,原料药为一种淡黄色结晶粉末,可溶于甲醇,微溶于丙酮、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、乙醇、醋酸乙酯、2-丙醇和甲苯,略溶于水,在水中的溶解度具有酸 依赖性,即在酸性状态下易于溶解,具有轻度吸湿性,熔点为(303±2)℃。 2. 药动学研究 药代动力学研究尼达尼布 (100 mg胶囊)口 服的绝对生物利用度约为5%,服用后吸收迅速,平均吸收时间小于2 h,4 h内血浆浓度达到最高,呈剂量线性药代动力学 ; 血浆浓度下降快,体内消除半衰期为 7~19 h,口服给药24 h后几乎完全从血浆中清除,粪便/胆汁排泄是清除的主要途径 ; 吸收后,尼达尼布表现出广泛的组织分布 ; 重复给药在 6d达到稳定状态。 3. 作用机制 3.1 背景 尼达尼布 (nintedanib)特异性抑制血小板源生长因子受体(PDGF R )、血管内皮生长因子受体 (VEGF R )和成纤维细胞生长因子受体(FGF R ),是 一种三联小分子酪氨酸激酶受体抑制剂。尼达尼布能够抑制PDGF-BB诱导人肺成纤维细胞系 NHLF的PDGF R α和PDGF R β磷酸化和细胞增殖, 当PDGF-BB引起的PDGF R α和DGF R β磷酸化被其完全阻断时,其对NHLF成纤维细胞增殖抑制率达到70%。Hostettler等发现,尼达尼布可以抑制IPF患者来源的肺成纤维细胞的PDGF R , b FGF R 和 VEGF R 磷酸化水平 ; 对于 IPF患者和非IPF供体来源的体外培养肺成纤维细胞,尼达尼布都能够抑制PDGF-BB,bFGF和VEGF的促增殖作用,减少TGF-β诱导的胶原分泌,上调前基质金属蛋白酶2 (pro-MMP-2)表达和MMP-2活性,抑制了TIMP-2 表达。尼达尼布还能够抑制TGF-β诱导的人原代培养肺成纤维细胞转化标志物αSMA基因m R NA表达水平上调,以人胚肺成纤维细胞系IM R - 90和IPF患者来源的人原代培养肺成纤维细胞为研究对象,也得到了相同的结论。最近,尼达尼布还被证实可以通过Beclin-1依赖、ATG7-非依赖的自噬途径减少ECM沉积。 3.2 具体作用于相关信号通路信息 ( 1)抑制PDGF、VEGF、FGF的活性 PDGF、VEGF、FGF 生长因子及其受体在 IPF 患者中高表达,表明其与 IPF 的发病相关。Sato等的研究表明,人纤维细胞产生 PDGF、FGF2 和 VEGF-A,而尼达尼布和这些生长因子受体特异性抑制剂可以显著抑制由纤维细胞上清液刺激的肺成纤维细胞增殖;并且尼达尼布可以通过阻断成纤维细胞上 PDGFR、FGFR 的磷酸化来抑制由纤维细胞诱导的肺成纤维细胞的增殖,且对 PDGFR 磷酸化的抑制大于 FGFR 磷酸化。 ( 2)抑制EGFR 尼达尼布可以梯度抑制培养基替换模型诱导的 EGFR 异常活化,表明尼达尼布可以通过降低培养基替换模型中 EGFR 表达,抑制 FGF/EGFR 信号下游 Akt 磷酸化水平,降低 ColⅠ、 Smad 的表达,发挥抗纤维化药效。 ( 3)抑制TGF-β通路 Ihara等的研究结果表明,尼达尼布通过调节 A549 肺泡上皮细胞 EMT 相关基因表达和 TGF-β/Smad 通路抑制 EMT,进而抑制肺纤维化。 ( 4)抑制Wnt/β-catenin通路 已有的研究表明, Src 激酶是酪氨酸激酶家族成员之一,可引起上皮-间充质转化和纤维化。Li等的研究表明,尼达尼布不仅明显降低了 Wnt3a 诱导的 I 型胶原蛋白(Col I),纤连蛋白(Fn)和 α-肌动蛋白(α-SMA)的表达,还抑制了 Wnt 信号通路下游基因 Cyclin D1(细胞周期蛋白-D1)、Wisp1、S100a4 的表达及 Wnt 诱导的 Src 激活和酪氨酸残基 654-β-连环蛋白磷酸化;实验结果表明尼达尼布部分通过使 Src 激酶失活来抑制 Wnt /β-catenin 信号传导。 参考文献: [1]陈莉,朱婧妍,高劭妍等. 尼达尼布治疗间质性肺疾病的作用机制研究进展 [J]. 中国药理学通报, 2023, 39 (08): 1401-1405. [2]陈海红,杨军,陈召慧等. 抗肺纤维化药物尼达尼布的研究进展 [J]. 中国新药杂志, 2020, 29 (10): 1131-1135. [3]何洮凤,许颖,冯文骁等. 尼达尼布抗肿瘤研究进展 [J]. 药物生物技术, 2017, 24 (04): 341-348. DOI:10.19526/j.cnki.1005-8915.20170412. ...
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嵌段共聚物的形态是最引人注目的特点之一。与无规共聚物相比,嵌段共聚物是相分离的体系,其中聚苯乙烯和聚二烯烃两相保留了各自均聚物的性能。嵌段共聚物具有两个玻璃化转变温度,分别对应于聚苯乙烯和聚二烯烃。相比之下,无规共聚物只有一个玻璃化转变温度。 在SBS嵌段共聚物中,如果聚苯乙烯相只占总体积的很小一部分,可以假设存在图9-8所示的相态结构。在这种结构中,聚苯乙烯相形成分离的球形区域。由于每个聚二烯烃分子链的两端都被聚苯乙烯链段封闭,这些硬的聚苯乙烯相作为物理连接点形成交联的网络结构。这种交联是通过物理过程而不是化学过程形成的,因此不稳定。在室温下,这种类型的嵌段共聚物具有硫化橡胶的性能,但受热后,聚苯乙烯相软化,交联网络的强度下降,最终嵌段共聚物可以流动。冷却后,聚苯乙烯相重新变硬,恢复原有的性能。这种嵌段共聚物也可以溶于溶剂,待溶剂挥发后得到相同的相态结构。 图9-8所示的理想相态结构是根据SBS嵌段共聚物的力学性能和流变行为推测出来的。随着聚苯乙烯含量的增加,聚苯乙烯相从球形变化为柱形。当橡胶相和聚苯乙烯相的体积分数大约相等时,形成夹层结构。继续增加聚苯乙烯含量,聚苯乙烯相形成连续相,而橡胶相则以柱形或球形分散其中。这种相态结构已经通过电子显微镜照片得到了支持。当聚苯乙烯含量约为50%时,嵌段共聚物呈规则的夹层结构。当聚苯乙烯含量约为30%时,聚苯乙烯相以十分规则的六角排列柱状结构分散在弹性连续相中。挤出棒材的电镜观察也证明了其形态结构的规则性,柱状聚苯乙烯相无限延伸。此外,嵌段共聚物在剪切场作用下可以更有效地排列成紧密的六角柱状结构或夹层结构。 除了SBS嵌段共聚物外,其他嵌段共聚物如(SB)n、(SB)nX (X表示多官能连接点)也可以形成类似的网状结构。然而,SB、BSB等嵌段共聚物由于每个聚二烯烃分子链只有一端与聚苯乙烯链段相连,因此无法形成这种相态结构。与常规硫化橡胶相比,这些嵌段共聚物的性能完全不同,其强度往往较低。 ...
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聚合物之间的相容性通常较差,因此需要采取增容处理方法来提高它们的分散程度。有多种方法可以实现增容作用,例如加入增容剂、加入大分子共溶剂、引入氨键或离子键以及形成互穿网络聚合物等。 (1)加入增容剂法:增容剂是一种助剂,通过分子间的作用力促使不相容的聚合物结合在一起,形成稳定的共混物。增容剂分子的结构特征与聚合物组分相似,可以降低两组分间的界面张力,增加它们的相容性。 (2)化学反应引起的增容作用:在高剪切混合机中,橡胶大分子链会发生自由基裂解和重新结合,从而产生增容作用。类似地,在混合聚烯烃时也会发生类似的现象,形成少量嵌段或接校共聚物。 (3)链交换反应引起的增容作用:缩聚型聚合物在混合过程中,发生链交换反应也可以产生明显的增容作用。例如,聚酰胶66和聚对苯二甲酸乙二醉酯(PET)在混合过程中,由于催化商交换反应会产生增容作用。 (4)交联作用引起的增容作用:在混合过程中使共混物组分发生交联作用也是一种有效的增容方法。交联可以是化学交联或物理交联。例如,用辆射的方法使LDPE/PP产生化学交联,从而形成稳定的形态结构。 (5)引入相互作用的基团:聚合物组分中引入离子基团或离子偶极的相互作用可以实现增容作用。例如,在聚苯乙烯中引入一定比例的SO3H基团,同时与丙烯酸乙酯共聚,然后将二者共混即可制得性能优异且稳定的共混物。 (6)利用电子给予体和电子接受体的络合作用:存在特殊相互作用的共混物常表现出特殊的行为。例如,存在电子给予体和电子接受体的共混物常表现出低临界溶液温度(LCST)行为。 (7)共溶剂法:两种互不相溶的聚合物常可在共同溶剂中形成真溶液。将溶剂除去后,相界面非常大,以至很弱的聚合物相互作用就足以使形成的形态结构稳定。 (8)互穿网络聚合物(IPN)法:将两种聚合物结合成稳定的相互贯穿的网络,可以产生明显的增容作用。 ...
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当分子吸收的光子能量大于或等于分子的某化学键的离解能时,分子就会直接离解,光解离是最基本的光化学过程,它可以导致处于电子激发态的分子发生光化学反应。 光解离有三种主要类型:光学解离、预解离和诱导解离。光学解离是指分子吸收光子后,跃迁到某一个特定的电子激发态的同时,还具有直接导致分子解离成碎片的超额能量的过程。预解离指处于解离阈值下的一个可以和该能态势能面交叉的另一个电子激发态间进行无辐射跃迁的状态,并且由此导致后者发生解离的过程。 由于多原子分子存在着多个势能面,振动模式也多,态与态间的无辐射跃迁的概率大大提高。所以在多原子分子体系中,预解离的现象十分普遍。当体系受到环境所产生的微扰时,某些态之间的交叉概率(或者寿命)可以增加,于是预解离过程发生的概率也随着增加。这种在外部环境微扰条件下的预解离,称为诱导解离。例如:增加压力或者引人其他的情性气体都会使得体系压力增大,而发生反应物的预解离 在光解离过程中,产物分子的对称性必须与反应物分子的对称性相互关联,其中在绝热反应中反应分子和产物分子必须位于相同的势能面上。 ...
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化学假说的验证与发展密不可分,验证过程本身可以看作是假说的一种发展。化学假说的发展可以归结为肯定型发展和否定型发展。 燃素说是化学假说否定型发展的一个明显例证。在燃素说的发展过程中,金属煆烧后增重的实验事实被看作是对燃素说的否定性验证。采用燃素具有“负重量”的观点进行特设性修改已不能挽救燃素说,而氧化说作为否定燃素说的新假说被建立起来了。 化学假说的肯定型发展有两种情况:一种是假说在发展过程中得到新的实验事实的支持和科学原理的论证,但仍然是假说,未能转化为可靠的理论;另一种是假说的基本原理得到证实,结构日臻完善,最终转化为可靠的理论。前一种情况是假说的量变发展形式,后一种是假说的质变发展形式。 共振论的形成和发展是化学假说的量变发展形式的一个例子。鲍林在1928年提出了“共振”概念,将其看作是价电子在两个成键原子轨道之间的交换。后来,共振结构被视为一种近似处理方法。关于共振的实验研究和理论研究丰富了共振论的观点。然而,作为真实物理现象的“电子共振”没有得到实验证实,共振论远离了量子力学基础并降低了模型的精确程度。因此,共振论仍然是一个假说,表征着价键理论的合理历史发展阶段。 元素周期律从假说转化为理论是化学假说质变发展的一个实例。门捷列夫根据元素周期律对镓、钪、锗作出的预言得到了实验的验证,标志着假说的质变。元素周期律结构体系的完善是导致这种质变的重要因素。 ...
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沉淀经干燥或灼烧后所得的重量被称为称量形式的重量。可以使用以下公式计算被测组分的含量: 被测组分%=被测组分的重量/试样重量×100% 如何将称量形式的重量转换为被测组分的重量?我们可以通过以下示例来说明。 例1:取硫酸钠试样重0.6531克,溶于水后,以氯化钡为沉淀剂将硫酸根定量的沉定为硫酸钡,经过滤、洗涤、干燥和灼烧,得硫酸钡(称量形式)重0.4698克。试计算试样中硫酸钠的百分含量。 解:(1)根据称量形式的重量求被测组分的重量 BaSO4 → Na2SO4 233.4克BaSO4相当于142.0克Na2SO4 0.4698克BaSO4相当于X克Na2SO4 233.4:142.0=0.4698:X X=0.4698×142.0/233.4=0.2858(克) 即:Na2SO4重量(克)=BaSO4重量(克)×Na2SO4/BaSO4 (2)计算试样中被测成分的百分含量 Na2SO4%=(0.4698×142.0/233.4)/0.6531×100%=43.76% 在以上计算式中,称量形式的重量和试样的重量是实验测得值,而被测组分的分子量和称量形式的分子量的比值是一个常数,称为化学因素或换算因素。 化学因素=被测组分的分子量(或原子量)/称量形式的分子量 其意义是:1克称量形式相当于被测组分的克数。故称量形式的重量乘以化学因素就得出被测组分的重量。因此,重量分析的结果可按以下公式计算: 被测组分%=(称量形式的重量×化学因素)/试样重量×100% 应用化学因素可以方便地从称量形式的重量计算被测组分的重量。但当化学因素的分子、分母中被测元素的原子数目不相等时,应注意乘以适当的系数,使分子分母中被测元素的原子数目相等才能用于计算。 例2:测定磁铁矿中Fe3O4的含量时,可将试样溶解,然后使Fe3+沉淀为Fe(OH)3,经过滤、洗涤、干燥和灼烧成Fe2O3的称量形式,最后根据Fe2O3的克数,计算Fe3O4的克数。其化学因素为多少? 解: 化学因素=2×Fe3O4/3×Fe2O3=2×231.54/3×159.69=0.9666 重量分析常用的化学因素值,可在化学手册中查到,也可自行计算。例如: 被测组分 沉淀形式 称量形式 化学因素 Fe Fe(OH)3·XH2O Fe2O3 2Fe/Fe2O3 SO42- BaSO4 BaSO4 SO42-/BaSO4 MgO MgNH4PO4 Mg2P2O7 2MgO/Mg2P2O7 P2O5 MgNH4PO4 Mg2P2O7 P2O5/Mg2P2O7 ...
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近年来,随着新闻的开放和媒体的不断发展,尤其是电视和互联网的普及,越来越多的“神秘事件”被曝光传播,许多已得到了科学的解释,但也有一些至今尚未得到“揭秘”。因此有人就会胡乱猜测,什么神啊、鬼啊,等等。 事件一:从2002年底,一种神秘的火团就开始频繁地降临到江西省抚州市一户农民家中。他家4岁的女儿在熟睡时突然被一种神秘的火团袭击,就连他家的衣柜、衣服、塑料盆等,都会神秘地自行燃烧。几年下来这种自燃现象已经发生了近百起,令一家六口人惶惶不安,村民更是猜测不断。而仅一墙之隔的邻居家却安然无恙。这究竟是怎么回事呢? 事件二:据报道,从2005年1月5日至1月8日,沈阳市某区- -户20多年的一楼民宅里,3天内起了近30次火,屋内的棉被、雨伞、毛裤等多种物品频频发生奇怪的自燃现象,110和119曾10多次出人这家,也没能找到起火原因,一时间各种迷信之说抬头。 事件三: 1997年2月初至月中旬,河南省焦作市百间房乡-座农家大院,一团神秘怪火间歇出现30多次,直烧得这座宅院居民防不胜防,昼夜不安。 诸如此类事件不胜枚举。国内有,国外也有,而且很早就有记载。其实这并不是什么天火,而是些化学自燃现象。 下面就来看看化学家是如何破解这些天火临的吧。 对于第一起怪火,专家作了如下的解释。原来在该住户家房后有两个废弃的密封相气池,沼气泄露进人地势低的农家并被衣物、被褥等易于吸收气体的物品不断吸策,另外村子里有一个鸭子孵化场,多年沉积数百万蛋壳丢弃在这户农民家后山坡,蛋壳化学成分含有磷酸钙,被雨水冲刷人房后池塘,日久在塘底还原性气体中转化为磷化氢,通过鼠洞进入农民家内,磷化氢是一种能够自燃的化学气体,当浓度较大时会自燃并引燃沼气,一场场怪火就是这样发生的!由于衣被等吸附可燃性沼气最多,所以大多数火灾发生在那里。当然,由于气温变化、池塘水位、空气沉闷等原因,也可致磷化氢和沼气浓度过高,而导致脸盆等易燃品直接燃烧。 事件二也同样被专家破解。那只不过是房屋老宅因年久地面裂缝及鼠洞,导致地下含磷可燃性混合气体渗人室内,而产生的自燃现象。当地面裂缝和鼠洞被填补后,怪火就不再发生了。 事件三最终也被一大学教授告破。原来这家院子地底下原先是个煤矿,煤矿中蕴涵着一些低燃点的混合气体。地壳的运动及该家客厅到卧房间的那条又细又长的裂缝,为气体的溢出提供了一条畅通的通道。而衣服被子等纺织品对于气体具有强烈的吸附性。气体进去之后,就钻不出来,然后越积越多,当它们达到一定浓度的时候,因缓慢氧化产热,达到这些低燃点混合气体的着火点,就会燃烧起来。发生在焦作的怪火之谜终于被解开了!由此看来,所谓“天火降罪”纯属无稽之谈。“天火”“怪火”,实际上,都只不过是些低燃点可燃气体或固体粉尘(如硫磺、碳粉、有机物纤尘等),由于缓慢氧化或磷火引燃所致的化学变化现象。 ...
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由于电荷-半径比大,钛离子Ti4+没有简单的水合形式,而是以沉淀形式存在于碱式氧合盐或水合氧化物中。虽然存在链式铁氧基离子TiO2+,但它既不溶于溶液中,也不存在于晶体盐中,例如TiOSO4·H2O,已证明它具有(TiO)n2n+链。 这些长链在晶体中由硫酸根连接起来,每个硫酸根与三个钛离子相接触。晶体中的水分子与钛原子相连,使得钛原子近似由氧八面体配位。 在稀高氯酸溶液中,存在以下平衡: Ti(OH)3++H+ → Ti(OH)22++H2O 其中每个物种几乎都是确定的八面体配位,例如[Ti(OH)2(H2O)4]2+。在硫酸中,已提出存在[Ti(OH)2(H2O)4]SO4和共存物种(例如Ti(OH)3HSO4和Ti(OH)2HSO4+)。随着pH值的增大,发生聚合和进一步水解,最终形成胶体或水合TiO2沉淀。 阴离子络合物 将钛、TiF4或水合氧化钛溶解在HF溶液中,得到含有各种氟络离子的溶液,其中最主要的是稳定的TiF62-离子。TiF62-的络合物可以像结晶盐一样析出。 TiCl4在HCl溶液中生成氯氧络合物;但从饱和了气体HCl的TiCl4溶液中可以得到[TiCl6]2-离子的盐。较好的制备方法是使TiCl4和KCl或TiCl4和Me4N+Cl-在SOCl2溶液中反应。绿色或黄色[TiCl6]2-离子的盐在水中水解成氧合物。 TiX4的加合物 钛的所有卤化物都可以形成TiX4L或TiX4L2型的加合物。它们是正常的晶体,通常溶于有机溶剂,因此已经对它们的光谱和其他性质进行了充分研究。TiX4与某些给体(例如R3P或R3As)可以形成难溶的加合物;而与四氢呋喃配位特别强。 一般来说,加合物中钛的配位数为八面体。因此,[TiCl4(OPCl3)]2和[TiCl4(MeCOOEt)]2是具有两个氯桥的二体,而TiCl4(OPCl3)2具有顺式-OPCl3基配位。只有少数八配位体络合物,这些络合物要么具有螯合的P(或As)给体,要么是氨荒酸盐。 过氧络合物 在TiⅣ溶液中加入过氧化氢会呈现出深橙色,这是TiⅣ水溶液最典型的反应之一,因此可以用来比色测定Ti或H2O2。对该体系的详细研究表明,在pH低于1的条件下,主要物种可能是[Ti(O2)(OH)aq]+;在较低酸性的溶液中,较复杂的络合聚合过程会导致过氧合物的水合物沉淀。已经分离出不同的结晶盐,例如[Ti(O2)F5]3-、[Ti(O2)(SO4)2]2-和[Ti2O(O2)2(dipic)2]2-离子(其中dipic=2,6-吡啶二羧酸盐)。后者具有μ-氧桥,而且所有物种似乎都有双齿过氧基。 TiCl4的溶剂合反应;烃氧化物及其有关化合物 四氯化钛与许多含有活泼氢原子(例如OH基中的氢原子)的化合物反应时,会伴随着HCl的除去。当不存在HCl的接受体时(例如胺和乙醇盐离子),氯化物的取代反应通常是不完全的。 ...
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在日常生活中,人们常常习惯于把许多长度比直径大很多倍,并且有一定柔韧性的纤细物质,称为纤维。 棉、麻、丝、毛等都是我们常用的纤维。它们都是天然纤维,其中闻名于世的蚕丝织品又是我们祖先的一项重要发明。早在四、五千年以前,我国劳动人民就已掌握了养蚕缫丝技术,并能巧妙地织出轻薄而又美丽的丝绸来。汉唐时代(四至五世纪),我国丝绸已行销国外。关于棉、麻等天然纤维素的利用和加工,在战国时(公元前710~249年)已较发达。 然而,单靠天然纤维,显然是不能满足人们需要的,到了十八世纪中叶,随着工业革命的进展,人们为了寻求更多的原料来源,从其他含纤维素的原料(如木材、碎布)中制得了粘胶纤维。这就是我们前面提到过的人造纤维。人造纤维的发明,证实了纤维可以通过人工的方法制造,显示了人类认识自然、改造自然的伟大力量。但是,人造纤维的性能和用途不能满足科学技术发展和人们日益增长的需要,其原料也受到动、植物资源的限制。 凡是含有纤维素的物质,即使是象甘蔗皮、芦苇、木屑之类,总可以想法使它们变成纤维。但是反过来,却不一定都要含有纤维素的物质才能制成纤维,正如羊毛、蚕丝都是不含纤维素的蛋白质。不管纤维素还是蛋白质,它们有一共同特点,都是天然的高分子物质,据此,随着现代高分子合成工业的发展,人们越来越多地从一些最简单、最丰富易得的物质,如空气、煤、天然气、石油等作为起始原料来合成高分子化合物,进而加工成品种既多、性能又好的纤维,这就是合成纤维。 合成纤维和人造纤维的主要区别就在于,它的纺丝原料不再是天然的高分子化合物,而是人工合成的高聚物。 从人类单纯利用天然纤维到发明人造纤维和合成纤维的整个过程,充分证明了我们伟大领袖毛主席的英明论断:“在生产斗争和科学实验范围内,人类总是不断发展的,自然界也总是不断发展的,永远不会停止在一个水平上。”今天,发展合成纤维可以减轻“粮棉争田”,更加具有战略意义。一个百万吨炼油厂,从炼厂气中分离得到的丙烯,足足可以供给一个年产5000吨腈纶工厂的生产,而这样一个工厂,一年内所生产的纤维约相当于12万亩高产棉田的产量。如果这么多的田用来生产粮食,那这个数字就更可贵了。 那末,到底怎么样的高聚物,经过怎么样的处理才能成为纤维呢?目前的几种合成纤维商品又是怎样的高聚物?它们有哪些性能和用途?研究所有这些问题都应该遵循伟大导师恩格斯所教导的考察事物的方法那样,必须“从它们的联系、它们的连结、它们的运动、它们的产生和消失方面去考察”(《社会主义从空想到科学的发展》),才能对合成纤维有一个比较全面的了解。 ...
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一些镧系金属三价离子具有独特的颜色特性,无论是在结晶盐中还是在水溶液中,它们的颜色都能保持不变。这种颜色变化与阳离子的特性有关,而与阴离子无关。根据表23-4的数据,从La3+到Gd3+的颜色变化规律在从Gd3+到Lu3+的过程中重复出现,这展示了Ln3+离子颜色的周期性变化。 表23-4 Ln3+离子的颜色 离子 未成对电子数 颜色 未成对电子数 离子 La3+ 0(4f0) 无色 0(4f14) Lu3+ Ce3+ 1(4f1) 无色 1(4f13) Yb3+ Pr3+ 2(4f2) 绿 2(4f12) Tm3+ Nd3+ 3(4f3) 淡紫 3(4f11) Er3+ Pm3+ 4(4f4) 粉红,黄 4(4f10) Ho3+ Sm3+ 5(4f5) 黄 5(4f9) Dy3+ Eu3+ 6(4f6) 无色 6(4f8) Tb3+ Gd3+ 7(4f7) 无色 7(4f7) Gd3+ * Tb为略带淡粉红色 离子的颜色通常与未成对电子数有关。根据表23-4的数据,当三价离子的fn和f(14-n)个电子时,它们的颜色是相似的。然而,这只是定性解释,要进一步了解需要精确测定其光的吸收与波长的关系。 根据吸收光谱的研究,La3+,Lu3+和Y3+在波长范围200~1000nm没有吸收光谱,因此它们的离子是无色的。这可能是因为La3+(4f0)和Lu3+(4f14)相对稳定且没有未成对电子。其他Ln3+离子在该波长范围内有吸收带。然而,可见光的波长范围在400~760nm之间,而Ce3+,Eu3+,Gd3+和Tb3+的吸收带的波长全部或大部分在紫外区域,因此这些离子是无色的。Yb3+离子的吸收带波长在近红外区域,所以Yb3+离子也是无色的。剩下的Ln3+离子在可见光区域内有明显的吸收,因此它们的离子具有颜色,其中一些离子的颜色非常漂亮(如Pr3+,Nd3+,Er3+等)。因此,颜色的观念通常限于可见光谱范围内。另外,可能有些离子是顺磁性的,理论上应该有颜色,但实际上它们是无色的,这是因为它们的吸收作用发生在可见光区域之外。 ...
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在大多数情况下,等温反应的速率随转化率的增加而下降。因此,在等温反应器中,某些物料的逗留时间比平均逗留时间长,导致转化率的增加不能补偿某些物料在反应器中逗留时间短而造成产物的损失。那么,逗留时间的分布通常会使反应器性能比活塞流反应器差。现在的问题是研究其差多少? 对于一级反应来说,反应物的转化率并不取决于其初始浓度。因此,将具有不同浓度的两种反应流体混合在一起,经过一定时间后,其反应所生成的产物总量和这两体积流体分别单独反应时所得的产物量相同。这点仅对一级反应是正确的。如果反应速率比一级反应动力学更多地取决于反应物的浓度(指级数大于一),则将两种流体混合,因为一种流体被另一种所稀释,所以在一定时间内,反应所生成的产物总量就降低。相反,如果反应级数小于一级,反应产物将由于这种混合而增加。 因此,反应器的性能一般将取决于器内不同浓度流体微元之间的混合。此外,还取决于发生这种混合相对于平均逗留时间是早些或晚些。遗憾的是,逗留时间分布本身并不能为精确地计算这种影响的大小而提供充分的数据。两种不同的流动系统能得到相同的逗留时间分布,但对不同于一级反应动力学的任何反应来说,就不能得到与此相同的反应器性能。 对于一级反应,可以将反应器的流出物视作各流体微元的一种集合体,而这些流体微元在反应器中已经历了相应的时间,但它们之间还没有混合。流出物中反应物的平均浓度c拔为: 式中E(t)是逗留时间分布,而c(t)是间歇反应器中作为时间函数的浓度值。 例题1 对一级反应,试证明从完全混和搅拌釜计算的产率和不论是用方程式(5.20)或者用物料衡算式计算的结果相同。 || 例题2 反应器被用来进行一级反应,速率常数为1.8/min。问反应器中反应物被转化的百分率为多少? 〔答案:90%〕 || 如今讨论某单一反应物的二级反应,速度常数为k2,在一完全混和搅拌釜中进行反应。读者应该能证明由方程式(5.20)得: 式中β=v/k2Vc0,而ψ=k2c0t,这个方程式可以用图解法或用指数积分表求解。方程式(5.21)将正确地表示一组间歇反应器的平均收率,这些间歇反应器的产物经适当混和后,其效果相当于把各间歇反应器的反应时间按完全混和器的逗留时间分布组合起来。但是从连续完全混和器得到的收率,不是由方程式(5.21)获得,而是由下列方程式计算: 该方程式可很容易地应用物料衡算式得到。 方程式(5.21)和(5.22)都属于同样的逗留时间分布,它们之间的差别,说明了前面已经讲过的逗留时间分布一般不足以确定反应器的精确收率。 例题3 某反应物料通过活塞流反应器,再通过容积相同的连续搅拌釜式反应器。证明反应物按一级反应分解,其浓度百分变化和如果进料先通过连续搅拌釜式反应器,再通过活塞流反应器,其结果相同。若反应物料流的密度或温度没有变化。 || 例题4 某反应物按二级反应机理分解,并通过如例题3中所述的那种活塞流反应器和连续搅拌釜式反应器,连搅拌釜式反应器流出物中含1%原始反应物。假如首先通过连续搅拌釜式反应器,再通过活塞流反应器,试问离开活塞流反应器的物料流中,含原始反应物是多少?若反应物料流的密度和温度不变。 〔答案:1.44%〕 || ...