醚是一种重要的有机化合物,有多种制备方法可供选择。
(1) 醇脱水法
酸催化下醇的分子间脱水是制备低级对称醚的方法。这种方法适用于伯醇底物,如乙醚和正丁醚。
然而,该方法不能用来制备混合醚和叔烷基醚。叔醇在酸性介质中容易发生分子内脱水生成烯烃。此外,温度也需要严格控制,因为温度过高会导致伯醇和仲醇脱水生成较多的烯烃。
(2) Williamson合成法
脂肪族卤代烃与醇钠(或酚钠)的亲核取代反应是制备各种对称和不对称醚的常用方法。
在使用Williamson合成法时,需要注意选择适合的卤代烃。伯、仲脂肪卤代烃和烯丙基(或苄基)型卤代烃适用于该反应,而乙烯基型和苯基型卤代烃不反应。叔卤代烃通常会产生消除产物。
含叔丁基的醚可以通过叔丁醇钠与相应卤代烃的亲核取代反应制备,也可以在酸催化下通过异丁烯与醇加成而制得。
此外,Williamson方法也适用于制备环醚和冠醚。环醚的原料是分子中既有卤原子又有羟基的卤代醇。
冠醚在有机合成中具有重要的应用,可以络合金属离子。
(3) 烯烃氧化法
1,2-环氧乙烷可在Ag催化下用空气直接氧化烯烃制得。此外,也可以用过氧酸氧化烯烃进行制备。
(4) 乙烯基醚的制备
乙烯基醚的制备需要特殊的方法。由于乙烯醇不存在,而卤乙烯不活泼,通常使用乙炔和醇在强碱催化下进行反应。
此外,根据炔烃的水合原理,乙烯基醚也可通过炔化合物在汞盐催化下和醇的反应来制备。