硅在自然界中与氧结合，因此没有游离态的硅存在。大部分坚硬的岩石都是由硅的含氧化合物构成的。例如，花岗岩含有石英、长石和云母等成分。
石英是二氧化硅，长石和云母是硅酸盐。自然界中存在着多种形式的二氧化硅，如玛瑙、水晶和燧石等，统称为硅石。硅酸盐约有一千多种，它们是一些金属（如碱金属、碱土金属、铝、镁和铁等）与硅氧化合物的复杂化合物。
岩石受到空气中的CO2和水的长期侵蚀以及其他自然因素的作用，会逐渐风化分解。长石的风化过程如下：
K2O·Al2O3·6SiO2＋CO2＋2H2O＝K2CO3＋Al2O3·2SiO2·2H2O＋4SiO2
长石和粘土是制造玻璃、陶瓷等的原料，砂子则是建筑工程上不可缺少的材料。
硅石和硅酸盐的基本结构单元是硅氧四面体（SiO4）。硅原子的价电子层结构与碳原子相似，也有sp3、sp2和sp等杂化轨道，并以形成共价化合物为特征。不过，硅原子的原子半径较大，且有3d轨道，因此与碳原子有所不同。硅的最高配位数是6，常见配位数是4。硅不能形成p－pπ键，倾向于以较多的σ单键形成聚合体，例如通过Si－O－Si链形成各种SiO2和硅酸盐。因此，硅的sp2和sp杂化态是不稳定的。
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