二(乙烯)氯铑二聚体是一种重要的贵金属催化剂，广泛应用于化学化工领域。铑作为催化材料，在石油化工、医药化工、精细化工和环保等领域具有重要意义。它在催化加氢、氢硅烷化、烯烃氢甲酰化、烯烃异构化及羰基化反应中表现出优良活性。有机金属铑配合物在均相催化中得到广泛应用，二(乙烯)氯铑二聚体作为重要的有机金属铑配合物，被广泛用于合成其他铑催化剂或直接用于催化反应。
二(乙烯)氯铑二聚体的合成最早由Cramer, Richard在Inorganic Chemistry,1,722-3中报道。他们将RhCl3·(H2O)X溶于甲醇，然后通入乙烯，得到了桔红色粉末产物，收率约为70％。此后，Inorganic Syntheses,28,86-8文献报道了他们改进的方法。在第一次通乙烯反应后，先过滤出产物，然后在母液中第二次通乙烯前加入氢氧化钠调节酸度，从而将总收率提高到75％，反应时间为7小时以上。这是目前人们常用的合成二(乙烯)氯铑二聚体的方法。
制备过程如下：首先将20g(76mmol)水合三氯化铑加入30mL水中，50℃搅拌溶解，待三氯化铑全部溶解后，将其加入至1L高压反应釜中。然后加入95％乙醇350mL，并通过置换三次氮气，排除空气。确认密封后，以1MPa乙烯置换三次氮气，最后调节高压釜内乙烯压力为1MPa，开始搅拌反应。控制温度30℃，当压力开始降低后持续通入乙烯气体，使压力保持在设定值。持续反应1小时后，释放乙烯使高压釜内压力降至大气压，然后以氮气压入20％氢氧化钠溶液30.5g。密封后持续通入乙烯气体，保持1MPa压力反应0.5小时后，停止反应。释放高压釜内乙烯气体，以氮气置换乙烯2次。在氮气氛围下经过滤，以水和乙醇洗涤，室温真空干燥得到桔红色二(乙烯)氯铑二聚体，收率为86.1％，铑含量为51.8％。
[1][中国发明,中国发明授权]CN201410062651.3一种合成二(乙烯)氯铑(I)二聚体的方法
1
