2l说的很对，我来细化下：设最终浓度为1 mm cacl2的体系，需加入cacl2的量为n1，最终浓度为2 mm的体系，需加入cacl2的量为n2；考虑加入都是固体的情况下，溶液体积改变忽略不计，则有2n1=n2；设最初50 mm缓冲液中可与ca络合的阴离子（记为q）的量为m，ksp(caq)为常量；设加入n1量的体系中，未与ca络合的q的量为m1，则参与络合的q的量为（m-m1），消耗ca的量为n1-c1*v，则有m-m1=n1-c1*v；即m1=m-n1+c1*v；同时ksp(caq)=c1*m1，其中c1为体系中ca真实浓度（c1与1 mm间的差即是沉淀消耗的ca的量），c1=ksp(caq)/m1=ksp/(m-n1+c1*v)同理，c2=ksp(caq)/(m-n2+c2*v)=ksp(caq)/(m-2n1+c2*v）c1/c2=(m-2n1+c2v)/(m-n1+c1v)整理得c1^2+[(m-n1)/v]*c1 = c2^2+[(m-n1)/v]*c2-(n1/v)c2 【a】，显然左侧两项和右侧前两项系数均为正；若c1大于等于c2（显然二者均为正），则有c1^2+[(m-n1)/v]*c1 >= c2^2+[(m-n1)/v]*c2 > c2^2+[(m-n1)/v]*c2-(n1/v)c2，与【a】矛盾，故而c1
