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如何合成与应用1,2-环氧-4-乙烯基环己烷? 1

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我们将探讨1,2-环氧-4-乙烯基环己烷的合成方法及其在化学合成等领域的具体应用,从而深入了解其在科学研究和工业生产中的重要性。


简述:1,2-环氧-4-乙烯基环己烷,英文名称:1,2-Epoxy-4-vinylcyclohexane (mixture of isomers),CAS:106-86-5,分子式:C8H12O,外观与形状:无色至几乎无色透明液体。


1. 合成:

在三口烧瓶中加入200 mL溶剂乙酸乙酯和4-VCH,搅拌,45 ℃下缓慢滴加30%过氧乙酸,碳酸钠分批加入,保持反应温度为45 ℃,反应时间为2.0 h。依次用水、质量分数10%的碳酸钠溶液、水洗涤反应混合物,除去过氧化物,分液,取有机相,用无水硫酸钠或氯化钙干燥,产物经减压蒸馏,收取20 ℃、266 Pa下的馏分,称量产物。


合成4-乙烯基-1,2-环氧环己烷较适宜的条件为:乙酸乙酯200mL、碳酸钠20.0g、30%过氧乙酸90mL、4-VCH50mL、反应温度45℃、反应时间2.0h;在此条件下,4-乙烯基-1,2-环氧环己烷的收率为85%(以4-VCH为基准),4-乙烯基-1,2-环氧环己烷的纯度达99%。


2. 应用举例:

1)制备[2-(3,4-环氧环己基)乙基]二甲基苄基硅烷

吴正森等人以苄基二甲基硅烷和1,2-环氧-4-乙烯基环己烷为主要原料合成了一种含环氧基有机硅氧烷——[2-(3,4-环氧环己基)乙基]二甲基苄基硅烷(ECEDS),将其作为活性稀释剂加入到环氧树脂中,开展了ECEDS改性环氧树脂的研究。利用硅氢加成反应合成了ECEDS,研究了最佳合成条件:Karstedt催化剂添加量为0.3%、反应体系温度为90℃、保温6h。含环氧基有机硅氧烷ECEDS的分解温度为123.8℃,加入阳离子光引发剂UVI-6976进行UV固化,达到固化峰的时间为16.7s,光敏性能优异,通过环氧基的开环聚合实现交联固化。


2)制备脂环族环氧官能化十字型MDQ硅树脂

蔡亮等人α-二甲基氢基-ω-硅醇锂封端的聚二甲基硅氧烷(HSiOLi)为原料四氯化硅(SiCl4)为止链剂,在四氢呋喃(THF)促进剂的作用下通过缩聚反应先制备得到端氢封端的十字型MDQ硅树脂(H-PDMS),再将H-PDMS与1,2-环氧-4-乙烯基环己烷(VCHO)在铂的乙烯基络合物催化剂作用下发生硅氢加成反应制备得到十字型脂环族环氧官能化MDQ硅树脂(VCHO-PDMS)。UV光照时间为20 s、光引发剂质量分数为2%时,制备得到的固化树脂材料的综合性能良好,凝胶率大于70%,吸水率小于4.7%,水接触角大于100°,5%失重温度大于320℃,玻璃化转变温度(Tg)为-100℃左右,铅笔硬度值为HB左右。


3)合成[2-(3,4-环氧环己基)乙基]六甲基三硅氧烷

沈涵等人1,2-环氧-4-乙烯基环氧环己烷(EVC)与1,1,3,3,5,5-六甲基三硅氧烷(HTS)为原料,在Karstedt催化剂的催化下通过硅氢加成合成了一种新型有机硅脂环族环氧化合物:二[2-(3,4-环氧环己基)乙基]六甲基三硅氧烷(BEEHTS)。最佳合成工艺条件为将EVC与HTS按照摩尔比2.15∶1的配比,添加0.3wt%的Karstedt催化剂到EVC与甲苯的混合溶液中,合成时体系温度升到85℃,将HTS与甲苯的混合溶液滴入EVC中,滴加完成后,保温反应6h,在此工艺条件下体系转化率达到89.1%。


参考文献:
[1] 蔡亮,夏远乾,金晨,等. 脂环族环氧官能化十字型MDQ硅树脂的合成及UV固化性能研究[J]. 塑料工业,2023,51(11):34-42. DOI:10.3969/j.issn.1005-5770.2023.11.006.

[2] 吴正森. [2-(3,4-环氧环已基)乙基]二甲基苄基硅烷的合成及其固化性能研究[D]. 江西:南昌大学,2023.

[3] 沈涵. 二[2-(3,4-环氧环已基)乙基]六甲基三硅氧烷的合成及其紫外光固化性能研究[D]. 江西:南昌大学,2023.

[4] 许胜,陈英,胡国君. 丁二烯副产物4-乙烯基环己烯的1,2-环氧化反应[J]. 石油化工,2007,36(2):169-172. DOI:10.3321/j.issn:1000-8144.2007.02.013.

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