许多螯合吸附剂对Cu(Ⅱ)具有高度选择性,例如基于聚乙烯聚胺和乙烯基吡啶的阴离子交换剂,基于邻氨基酚和间苯撑二甘氨酸、苯基硫尿、三聚氯胺和氯醋酸以及多聚偶氮化合物的树脂等。研究表明,含有吡啶基和喹啉偶氮羟基类吸附剂在从酸性溶液中浓缩和富集铜方面具有最大的潜力。因此,我们合成了一种基于苯乙烯和二乙烯基苯为基体的大孔共聚物型吸附剂,其中含有O,O'-氨基偶氮羟基和喹啉偶氮氨基的功能团。这些树脂的特征结构分别为:
由于这些功能团的存在,这些有机试剂能够与铜离子在酸性溶液中形成稳定的络合物。我们研究了这些树脂对铜的吸附性能以及对Fe(Ⅲ)、Ni、Co(Ⅱ)、Zn的选择性。结果显示,在0.01-2NHCl的酸度范围内,具有功能团Ⅱ的树脂几乎完全吸附铜,而具有功能团(Ⅰ)的树脂在pH≥2时吸附铜最为完全,但选择性下降。具有功能团(Ⅰ)的树脂对铜的交换容量为统计容量32毫克/克,动态容量20毫克/克,而具有功能团(Ⅱ)的树脂的统计容量为23.4毫克/克。
这些树脂对于其他离子如Fe(Ⅲ)、Ni、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)等的吸附性能如下表所示。在这些条件下,树脂不吸附Ni,Co和Zn,而对于Fe(Ⅲ)的吸附能力远低于Cu(Ⅱ)。
螯合基团 | 交换时间 小时 | 吸附量,毫克/克 | ||||
Cu(Ⅱ) | Fe(Ⅲ) | Co(Ⅱ) | Ni(Ⅱ) | Zn(Ⅱ) | ||
Ⅰ Ⅱ |
2 24 |
32 23.4 |
8.0 5.7 |
0 — |
0.2 0.32 |
0.2 — |
为了实现Cu(Ⅱ)与Fe(Ⅲ)的交换分离,我们将1克树脂装入直径为5毫米,高度为8厘米的柱中,然后以0.25毫升/分的速度通过试液。当通过2毫升溶液后,用0.1NH2SO4淋洗树脂,并用6NH2SO4洗提Cu(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)。在洗出液中可以检测到10毫克铜和1.5毫克铁。如果需要完全分离铜和铁,可以进行第二次交换。
树脂经过再生后可以连续使用,但经过多次使用后,树脂的交换容量会逐渐减小。