2,4-二乙基噻唑酮在化学工业中扮演着重要的角色。本文将介绍制备2,4-二乙基噻唑酮的方法，旨在为相关领域的研究人员提供有价值的参考和指导。
背景：2,4-二乙基噻唑酮(DETX)是一种高效自由基II型光引发剂,适用于各种低聚物和活性稀释剂等组成的光固化体系中,在UV木器涂料、胶印油墨、光刻胶、胶黏剂、汽车金属涂料等领域有广泛应用。
通常，硫杂蒽酮及其衍生物是在硫酸介质中，通过硫代水杨酸或二硫代水杨酸与未取代或有取代基的芳香化合物进行取代和缩合而制得(参见J.Org.Chem.1959,24,1914-1916，J.Am.Chem.Soc.1952,74,4296-4309，J.Chem.Soc.1909,97,197等)。2,4-二乙基噻唑酮的生产工艺基本上沿袭了上述工艺路线，仍然是以浓硫酸同时做溶剂和催化剂(J.Chem.Soc.1911,99,645，JPS 57163377和CN 102250060均采用此工艺)，以硫代水杨酸或二硫代水杨酸与1，3-二乙基苯来进行制备。此工艺不仅反应温度高，副反应多(特别是一些磺化芳族化合物)，产品外观含有杂色，外观较差，如产品外观微量红色杂质，而且后处理难度很大，需要多次进行处理，产品蒸馏等步骤，工作强度大，设备利用率及人工效率十分低下。
制备：
1. 专利CN 110845471 A发明了一锅法合成2,4-二乙基噻唑酮的工艺。具体的说以硫代水杨酸或二硫代水杨酸、1，3-二乙基苯为原料，浓硫酸作为催化剂及溶剂，在助催化剂的作用下，在0～70℃温度下进行缩合反应4-8小时。将缩合、萃取、浓缩、重结晶等后处理工艺集中在同一反应装置中完成，得到的产品再经过滤、烘干，最后得到高纯度2,4-二乙基噻唑酮。该发明具有选择性好、反应温度低、反应时间短、收率高、操作简便、单釜效率高等优点，减少了设备投入，降低了能耗、操作强度和生产成本，是一种适合工业化生产的方法。
2. 专利CN108424409A公开了一种固体酸催化合成光引发剂2,4-二乙基噻唑酮的方法，该方法用固体酸作为催化剂，将二硫代水杨酸、间二乙苯加入到含有有机溶剂的反应釜中反应，之后通过萃取、重结晶、过滤、干燥得到所需产品光引发剂2,4-二乙基噻唑酮，本发明与现有技术相比收率得到了提高，并且大大降低了副反应，是一种适合工业化、绿色环保的生产方法。具体步骤如下：
(1)缩合成环反应：在温度为0～200℃的条件下，将二硫代水杨酸、间二乙苯、固体酸催化剂加入到含有有机溶剂的反应釜中反应4～30小时；(2)待步骤(1)反应结束后，将反应液冷却到室温，过滤杂质取得滤液，滤液经减压浓缩除去有机溶剂后，加入萃取溶剂萃取，分去水层，有机层分别用水和饱和盐水洗涤后，减压蒸馏除去萃取溶剂，最后将所得残留物经过重结晶、过滤、干燥即得所需产品光引发剂2,4-二乙基噻唑酮。
3. 专利CN108069935A提供了一种2,4-二乙基噻唑酮的制备方法，通过优化使用对反应底物具有良好溶解性的溶剂，在均相条件下加速2,4-二乙基苯硫酚盐与邻氯苯腈的反应，反应周期较传统工艺缩短了70％以上；环合反应条件温和，反应中浓硫酸使用量较传统工艺减少了80％左右，极大地压缩了废酸和废水的排放，达到了节能减排的目的；两阶段反应均可通过薄层色谱精确控制，操作简便，后处理方便，总收率达85％以上，适合工业化生产。具体步骤如下：
(1)在溶剂中加入2,4-二乙基苯硫酚和碱，加热条件下使2,4-二乙基苯硫酚完全转化2,4-二乙基苯硫酚盐，再加入邻氯苯腈，升温至110-160℃，保温反应，TLC或气相监测反应，反应结束后，减压蒸出溶剂，得到2-(2,4-二乙基苯硫酚基)苯腈粗品；(2)将(1)步骤中的粗品溶于甲苯中，冰浴降温至5℃以下，缓慢滴加95％～98％的浓硫酸，加热到80-110℃温度，保温反应，TLC或气相监测反应，反应结束后，降至室温，向反应体系中加水，搅拌0.5-1.0小时，静置，分去水相，有机相用水洗至中性，减压脱溶，用无水甲醇重结晶，得到淡黄色固体，即2,4-二乙基噻唑酮。
参考文献：
[1] 连云港升南化学有限公司. 一种2，4-二乙基硫杂蒽酮的制备方法:CN201110140479.5[P]. 2011-11-23.
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[4] 吉安市东庆精细化工有限公司. 一种固体酸催化合成光引发剂2,4-二乙基硫杂蒽酮的方法:CN201810216680.9[P]. 2018-08-21.
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