虽然存在多种稳定的物种,h5-环戊二烯只是其中之一,它具有特别的重要性。除了h5-环戊二烯,还有C3Ph3、C4H4、C6H6、C7H7和C8H8等对称环体系可以生成络合物。这些环体系中的芳香基呈现出电荷,常用于确定金属原子的表观氧化数。含有苯和苯同系的碳环在金属络合物中具有重要地位。
1919年,第一个含有(h6-C6H6)M的化合物制备成功,但是对其真正的结构认识是在最近35年才明确。通过CrCl3与C6H5MgBr反应,可以得到一系列铬的芳烃化合物,这些化合物含有联接C6H6和C6H5-C6H5基的夹心结构。
除了CrCl3的格氏反应制备中性化合物双苯铬(C6H6)Cr(23-ⅩⅥ)外,还可以通过直接反应芳香的碳氢化合物与过渡金属卤化物制备金属络合物。对于铬来说,通常还需要用稀酸水解反应混合物,得到阳离子形式的化合物。双苯铬是暗棕色结晶,比二茂铁更容易受到氧化。
已经制备了许多仅具有一个芳烃环的金属络合物,例如C6H5CH3Mo(CO)3+和C6H6Mn(CO)3+等。目前已知的双苯基络合物包括V、Cr、Mo、W、Mn、Tc、Re、Fe、Ru、Os、Co、Rh和Ir等金属。然而,这些络合物中没有一个是十分稳定且具有重大意义的化合物。