铁（Ⅲ）与大多数阴离子以盐的形式存在，除了那些由于有还原剂特性的阴离子与铁（Ⅲ）不能相容。例如，可以从水溶液中得到粉红色到几乎白色的水合物Fe（ClO4）3·10H2O、Fe（NO3）3·9（或6）H2O和Fe2（SO4）3·10H2O。
水合化学铁离子在水溶液中的一个显著特征是倾向于水解和（或）形成络合物。水解的平衡常数控制了水解的几个步骤：
［Fe（H2O）6］3+＝［Fe（H2O）5（OH）］2+＋H+，K＝10（-3.05次方）
［Fe（H2O）5（OH）］2+＝［Fe（H2O）4（OH）2］+＋H+，K＝10（-3.26次方）
2［Fe（H2O）6］3+＝［Fe（H2O）4（OH）2Fe（H2O）4］4＋2H+，K＝10（-2.91次方）
根据这些平衡常数，即使在较酸性的条件下（pH2～3），水解程度也很大。为了使溶液中主要含有FeⅢ的淡紫色六水合离子（假定约99％），pH必须接近零。当pH提高到2～3以上时，会生成比双核络合物更高级的缩合物，平衡反应变得更慢，不久就会形成凝胶。最后，水合氧化铁以红棕色凝胶物沉淀下来。
双核络合物的离解动力学已经研究过，考虑了各种可能的途径，包括速率定律（包括与酸无关和有关的项）和其他因素。
没有证据表明存在确定的氢氧化物Fe（OH）3，通常被称为红棕色沉淀的氢氧化铁最好被称为水合氧化铁Fe2O3·nH2O的一部分。至少从外观上看，它是上面提到的FeO（OH）沉淀的一部分。
各种羟基物种，如［Fe（OH）（H2O）5］2+是黄色的，由于电荷转移带在紫外区，其尾部进入可见区。因此，铁盐的水溶液，即使是与非络合性阴离子（除强酸以外）结合的溶液也是黄色的。
水合氧化铁（Ⅲ）易溶于酸，稍微溶于强碱。当氢氧化锶或钡的浓溶液与高氯酸铁共沸时，会得到白色结晶粉末的六羟基合铁（Ⅲ）酸盐M3Ⅱ［Fe（OH）6］2。水合氧化铁（Ⅲ）与碱金属氢氧化物一起煮沸可以得到组成为MⅠFeO2的物质，MⅠFeO2也可以用熔融的Fe2O3与碱金属氢氧化物或碳酸盐以适当的化学计量比例作用而制得。可以推测中等浓度的［Fe（OH）6］3-离子能在强碱溶液中维持。
水溶液中的三价铁很容易被许多还原剂还原，例如上面提到的I-。三价铁也能氧化硫离子，因此在FeⅢ溶液中通入H2S或加入硫化物会沉淀出硫化铁，但很快会转变成硫化铁（Ⅱ）和胶体硫的混合物。向铁（Ⅱ）溶液中加入碳酸盐或碳酸氢盐会沉淀出水合氧化物。
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