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如何合成三乙基硅乙炔? 1

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三乙基矽乙炔,又称三乙基硅乙炔,是一种常用的炔试剂,广泛应用于Sonagoshi偶联反应中与芳卤代物反应生成芳炔,是一种重要的芳炔制备方法。

合成方法

目前,已有文献报道了两种较好的合成路线。一种是通过卤代烃与乙炔进行格式交换,再与三乙基氯硅烷反应得到目标产物。另一种是在乙炔和正丁基锂的四氢呋喃溶液中滴加三乙基氯硅烷制得目标产物。然而,这两种方法对反应条件要求较高,需要无水、无氧的环境,设备和操作人员的水平要求也较高,且工艺路线较长,不适合大规模工业化生产。其他合成方法所需原料难以获得且价格昂贵,合成过程复杂。

CN201610096292.2提供了一种简单易得、可控性好、重复性好的三乙基硅乙炔合成方法。该方法以三乙基卤硅烷和乙炔金属化物为原料,将三乙基卤硅烷加入乙炔金属化物的有机溶液中,经过加热回流反应和冷却后,加入冰水淬灭反应,再经过减压精馏收集42-48℃的馏分,即可得到三乙基硅乙炔。具体步骤如下:

(1) 配制乙炔金属化物的有机溶液,按乙炔金属化物与三乙基卤硅烷的摩尔比为1-1.3:1,在惰性气体保护下,于0-5℃向乙炔金属化物的有机溶液中缓慢滴加三乙基卤硅烷;

(2) 待三乙基卤硅烷滴加完后,缓慢升温至60-100℃,回流反应6-10小时,冷却至室温,加入冰水淬灭反应,萃取,保留有机相;

(3) 有机相经洗涤、干燥后,抽滤,再进行减压精馏,收集42-48℃的馏分,水洗,除去无机盐即可。

该方法合成步骤简单,条件温和,原料易得且经济成本低,具有良好的可控性和重复性,产率可高达75%以上,具有广阔的应用前景。

此外,张春文等人还报道了一种以三乙基氯硅烷和正丁基氯化镁为原料,反应总收率达到72.1%的三乙基硅基乙炔合成方法。

主要参考资料

[1] CN201610096292.2 一种三乙基硅乙炔的合成方法

[2] 张春文,韩建国.三乙基硅基乙炔的合成[J].化工管理,2017(18):43-44.

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