如何制备5-氨基-异酞酸并应用于配合物的合成? ¹

5-氨基-异酞酸是一种广泛应用于精细化工产品的化合物，它在水中不溶，但可溶于甲醇、乙醇和丙酮。主要用作医药中间体，可用于制备非离子型碘化X-射线造影剂，该造影剂具有水溶性好、渗透压低、使用方便、化学毒性及副作用小等优点，在国际市场上具有很好的潜力。

制备方法

方法一：

(1) 将孔径为0.2mm，孔密度为110PPI，孔隙率≥95％的泡沫镍经丙酮、乙醇和蒸馏水超声预处理后，真空干燥，置于管式炉中，在氩气氛围下以5℃升温至600℃，通入乙炔气体反应1h，反应结束后，再在氩气氛围下降至室温，得到泡沫镍/碳纳米管磁性催化剂，其中，泡沫镍/碳纳米管磁性催化剂中碳纳米管的含量0.5wt％。

(2) 5-硝基-异钛酸加入水中充分溶解，转移至反应釜中，加入氨水调节体系的pH至9，通入25mL/min流量的氢气，加入泡沫镍/碳纳米管磁性催化剂，在90℃下恒温反应100min，得到5-氨基-异酞酸溶液。

(3) 将5-氨基-异酞酸溶液用磁铁催化剂回收后，过滤回收母液，加入盐酸酸化，降至室温再结晶，干燥，得到5-氨基-异酞酸。

方法二：

(1) 向1000ml三口烧瓶里，分别加入水400g和碳酸钠60g，开启搅拌，加热溶解，然后加入5-硝基异酞酸(I)100g，使之完全溶解；

(2) 在搅拌下，向(1)得到的溶液滴加预先配好的20％的二硫化钠水溶液，控制温度90-98℃，约半小时加完，回流反应2.5h，趁热过滤，收集滤液，其中5-硝基异酞酸与二硫化钠物质的量之比为1∶0.6；

(3) 将(2)得到的滤液加入浓盐酸酸化处理，使pH至3～3.5，冷却、过滤，再经冷水洗涤、干燥后得5-氨基间苯二甲酸(II)83.2g，产率97％，纯度99.5％，熔点＞300℃。

应用

过渡金属Ni、5-氨基间苯二甲酸与4, 4'-联吡啶形成的配合物具有丰富多样的结构，对于设计合成目标结构的配合物具有研究意义。一种5-氨基间苯二甲酸镍配合物及制备方法已经公开，该配合物属于单斜晶系，空间群为2/c。在该配合物中，5-氨基间苯二甲酸上的氨基和羧基以单齿、双齿螯合的形式与金属离子Co(II)离子配位，4,4'-联吡啶以双齿桥联的形式与金属离子Cd(II)离子配位，通过5-氨基间苯二甲酸和4,4'-联吡啶与中心Co(II)离子的多齿桥联的方式构成了该配合物的三维网状空间结构。该发明利用5-氨基间苯二甲酸、4,4'-联吡啶为配体与六水合硫酸镍通过水热法获得镍配合物，具有工艺简单、成本低廉、重复性好等优点，为合成过渡金属的配合物提供了一定的依据。

主要参考资料

[1] [中国发明] CN201711246069.2 一种高纯高效高产量的5-氨基-异酞酸的生产方法

[2] CN200810020399.4从5-硝基异酞酸制备5-氨基异酞酸的方法

[3] CN201811303808.15-氨基间苯二甲酸镍配合物及制备方法