如何制备和应用2-甲氧羰基琥珀酸二甲酯? ¹

背景及概述^[1]

2-甲氧羰基琥珀酸二甲酯是一种有机中间体，可以通过丙二酸二甲酯和溴乙酸甲酯的反应制备得到。它可以用于合成烯丙基丁二酸酐，这种酐不仅可以作为中间体用于合成多种活性化合物，还可以在功能材料方面广泛应用。

制备^[1]

2-甲氧羰基琥珀酸二甲酯的制备方法如下：

在室温下，将丙二酸二甲酯(153g)缓慢加入甲醇钠(30g)的甲醇溶液(200ml)中，然后缓慢加入溴乙酸甲酯(76g)。滴加完毕后，将温度升至65℃反应3小时。反应结束后，蒸发甲醇，加入二氯甲烷(200mL)和水(200mL)搅拌分相。收集有机相，常压蒸发二氯甲烷，然后在减压(0.1MPa)下精馏得到丙二酸二甲酯和2-甲氧羰基琥珀酸二甲酯，收率为93％。

应用^[1]

2-甲氧羰基琥珀酸二甲酯可以用于制备烯丙基丁二酸酐的方法如下：

在室温下，将2-甲氧羰基琥珀酸二甲酯(104g)的乙腈溶液(200mL)中加入烯丙基氯(57.4g)和三乙胺(101g)，在50℃下反应20小时。反应结束后，过滤，经减压蒸馏得到2-烯丙基-2-甲氧羰基琥珀酸二甲酯，收率为89％。

在室温下，将2-烯丙基-2-甲氧羰基琥珀酸二甲酯(40.8g)加入到氯化钠(35g)和水(10.8g)与二甲亚砜(120mL)的混合液中，加热至130℃反应23小时。反应结束后，向反应液中加入5％的氢氧化钠水溶液(160mL)，在80℃下反应6小时。反应结束后，向反应液中加入二氯甲烷(150mL)，搅拌分相后，收集水相，用盐酸调节pH至1～3。调节完成后，向水相中加入甲苯(120mL)，搅拌分相后，收集有机相，浓缩至干燥，用乙酸乙酯重结晶得到烯丙基丁二酸，收率为80％。

将烯丙基丁二酸(32g)与乙酰氯(126g)的混合液加热至60℃，反应5小时。反应结束后，经减压蒸馏得到烯丙基丁二酸酐，收率为93％。

参考文献

[1]CN201510299549.X烯丙基丁二酸酐合成方法