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钛的氧化态和立体化学是怎样的? 1

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钛是d区过渡元素的第一个元素,具有4个价电子,3d24s2。钛(Ⅳ)是最常见和稳定的氧化态,而低氧化态的化合物容易被氧化。钛的氧化态Ⅳ与Si、Ge、Sn、Pb元素有一些相似性,尤其与Sn更相似。测得的离子半径和八面体共价半径也相似,因此TiO2(金红石)和SnO2(锡石)是同晶型的,并且在加热时呈现相同的黄色。TiCl4和SnCl4都是可蒸馏的液体,容易被水解,具有路易斯酸性质,能与给予体分子生成加合物。钛的氧化态Ⅳ的化合物在水解时生成带有Ti-O键的化合物,其中氧以八面体配位。此外,还存在带有Ti-O-Si和Ti-O-Sn键的化合物。

钛化合物的立体化学汇总在下表中:

氧化态 配位数 几何构型 实例
Ti-1 6 八面体 Tibipy3-
Ti0 6 八面体 Tibipy3
TiⅡ,d2 4 畸变四面体 (h5-C5H5)2Ti(CO)2
TiⅡ,d2 6 八面体 TiCl2
TiⅢ,d1 3 平面 Ti[N(SiMe3)2]3
TiⅢ,d1 5 三角双锥 TiBr3(NMe3)2
TiⅢ,d1 6 a 八面体 TiF63-,Ti(H2O)63+,TiCl3·3THF
TiⅣ,d0 4 a 四面体 TiCl4
TiⅣ,d0 5 八面体 (h5-C5H5)2TiCl2
TiⅣ,d0 6 a 畸变三角双锥 TiF62-,Ti(acac)2Cl2
TiⅣ,d0 7 五角双锥 [Cl3POTiCl4]2
TiⅣ,d0 8 畸变十二面体 Ti(ox)3·10H2O

a.最普通状态。

b.某些形式TiO2以及在BaTiO3中发生畸变。

c.diars=邻-苯撑双(二甲基胂)。As原子形成拉长的四面体,而Cl原子形成压扁的四面体。

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