钛是d区过渡元素的第一个元素,具有4个价电子,3d24s2。钛(Ⅳ)是最常见和稳定的氧化态,而低氧化态的化合物容易被氧化。钛的氧化态Ⅳ与Si、Ge、Sn、Pb元素有一些相似性,尤其与Sn更相似。测得的离子半径和八面体共价半径也相似,因此TiO2(金红石)和SnO2(锡石)是同晶型的,并且在加热时呈现相同的黄色。TiCl4和SnCl4都是可蒸馏的液体,容易被水解,具有路易斯酸性质,能与给予体分子生成加合物。钛的氧化态Ⅳ的化合物在水解时生成带有Ti-O键的化合物,其中氧以八面体配位。此外,还存在带有Ti-O-Si和Ti-O-Sn键的化合物。
钛化合物的立体化学汇总在下表中:
氧化态 | 配位数 | 几何构型 | 实例 |
Ti-1 | 6 | 八面体 | Tibipy3- |
Ti0 | 6 | 八面体 | Tibipy3 |
TiⅡ,d2 | 4 | 畸变四面体 | (h5-C5H5)2Ti(CO)2 |
TiⅡ,d2 | 6 | 八面体 | TiCl2 |
TiⅢ,d1 | 3 | 平面 | Ti[N(SiMe3)2]3 |
TiⅢ,d1 | 5 | 三角双锥 | TiBr3(NMe3)2 |
TiⅢ,d1 | 6 a | 八面体 | TiF63-,Ti(H2O)63+,TiCl3·3THF |
TiⅣ,d0 | 4 a | 四面体 | TiCl4 |
TiⅣ,d0 | 5 | 八面体 | (h5-C5H5)2TiCl2 |
TiⅣ,d0 | 6 a | 畸变三角双锥 | TiF62-,Ti(acac)2Cl2 |
TiⅣ,d0 | 7 | 五角双锥 | [Cl3POTiCl4]2 |
TiⅣ,d0 | 8 | 畸变十二面体 | Ti(ox)3·10H2O |
a.最普通状态。
b.某些形式TiO2以及在BaTiO3中发生畸变。
c.diars=邻-苯撑双(二甲基胂)。As原子形成拉长的四面体,而Cl原子形成压扁的四面体。