电解时，电极反应的进行分为以下三步：
① 溶液中的质点向电极扩散而移动。
② 化学反应在电极的薄膜中（即液相中）发生。
③ 由液相转到固相，包括电子的交换。
上述第一步进行极慢，第三步极快，而第二步则由反应性质而定。一般的情况是，简单的盐类供出离子快；复杂盐类有可测定的速率；有机反应则最慢，其电子的交换逐步进行，极其缓慢。
在离子交换时，电极薄膜的消耗速率依赖于电流密度、各种离子的迁移数、扩散速率及粘度、薄膜的厚度、溶液流动的程度等。因此，为获得便于洗涤、烘干和称量的坚固沉积物，必须注意下列事项：
① 电流密度（即电极单位面积上的电量）不得过高。电流密度越小，所得沉积物质量愈好，但所需的电解时间较长。电流密度过高，沉积作用快，则电极薄膜易坏，同时易析出氢气，使沉积物疏松成海绵状，附着不牢。
② 金属络离子比简单离子能产生较优良的沉积。例如从银氰化物溶液中析出的银比由硝酸银溶液沉积出来的好。
③ 搅拌作用可改善沉积物的性质：在电极反应的三步中，搅拌可使扩散速率加快，加速第二步液相或电极薄膜内的化学反应进行。强烈的搅拌可不断地向电极提供金属离子，因而可使用较高的电流密度，不致损害沉积物纯度及其物理性质。这样，电流效能大大地增高，缩缩短了电解时间。
④ 溶液若加热至80～100°C，有时可使沉积物纯度及物理性能得到改善。在电解进行过程中，随着金属离子的浓度逐渐减小小，阴极电位越来越负。同样，阳极的电位愈来愈正。为使干扰元素不被沉积，可加入去极化试剂。这是因为去极化试剂在电解过程中，或者在阴极上优先地被还原，或者在阳极上优先地被氧化，这种氧化或还原反应不影响沉积物性质。
1
