如何制备4-氯-2-甲基苯氧乙酸甲酯? ¹

背景及概述^[1-2]

4-氯-2-甲基苯氧乙酸甲酯，又称为2-甲-4-氯苯氧基乙酸甲酯，是一种重要的化学物质。它可以通过对2-甲基苯氧乙酸甲酯进行氯代反应得到。此化合物还可用于制备苯氧羧酸类除草剂，这类除草剂在农业上应用广泛，因其除草速度快、除草谱宽等优点而受到青睐。

制备^[1-2]

报道一、

在500mL四口瓶中按顺序加入182.04g纯度为99％的2-甲基苯氧乙酸甲酯(1mol)、0.82g纯度为99％的氯化镁和0.46g纯度为99％的2,5-二氯噻唑。在70℃下滴加入137.70g纯度为99％的硫酰氯(1.01mol)，滴加完毕后保温反应30分钟。在1kpa压力下蒸馏并收集140～150℃的馏分，得到4-氯-2-甲基苯氧乙酸甲酯214.60g，含量为99.4％，收率以2-甲基苯氧乙酸甲酯计99.37％。

报道二、

将109.23g纯度为99％的邻甲酚中加入105.18g纯度为99％的碳酸氢钾和218.46g甲苯，升温回流脱水至水分≤0.5％。在90℃下滴加入143.49g纯度为99％的4-氯丁酸甲酯使其反应，滴加完毕后于此温度下保温反应0.5小时，然后降温至50℃，过滤，并加入适量的甲苯洗涤滤饼，之后烘干得到氯化钾和含有甲苯的邻甲苯氧丁酸甲酯粗品。通过蒸馏回收甲苯，同时得到216.71g含量为95.8％的邻甲苯氧丁酸甲酯。

向所得的邻甲苯氧丁酸甲酯中加入1.08g负载率为10％的二氧化钛/硅胶负载型催化剂和14.47g负载率为15％的2-乙基噻唑/硅胶负载型催化剂，于100℃下通入85.67g纯度为99％的氯气使其反应，加入完毕后于此温度下保温反应0.5小时，然后过滤，得到243.39g含量为98.58％的4-氯-2-甲基苯氧丁酸甲酯。

参考文献

[1] [中国发明] CN201810255198.6 一种氯代苯氧羧酸酯的制备方法

[2] [中国发明] CN201810225295.0 一种苯氧羧酸酯类除草剂的制备方法