三(三苯基膦)二氯化钌的合成及应用？ ¹

三(三苯基膦)二氯化钌是一种常用的钌催化剂，常温常压下为黑色固体。它是一个广泛使用的均相催化剂，可用于许多有机化合物的反应，如还原、氧化、环化和异构化反应。该催化剂还可用于催化N-烯丙基乙酰胺的自由基成环反应。

如何制备三(三苯基膦)二氯化钌？

图1 三(三苯基膦)二氯化钌的合成路线

制备方法：将EtOH (30 mL)和RuCl3水合物 (1.00 g)加入带有进气口和回流冷凝管的50 mL双颈圆底烧瓶中。在氩气气氛下回流搅拌5分钟进行脱氧，然后向仍在搅拌的回流液中加入PPh3 (4.00 g, 15.25 mmol)。继续在氩气气氛下回流搅拌反应1小时，反应结束后将反应混合物冷却至室温。在冷却过程中，可以观察到深棕色的固体析出。将固体化合物过滤分离并用乙醇(3×10 mL)洗涤，最后在真空下干燥得到三(三苯基膦)二氯化钌，产量为3.80 g。

三(三苯基膦)二氯化钌的应用领域

三(三苯基膦)二氯化钌主要用于催化硝基、亚胺和酮的还原氢化反应，以及醇的选择性氧化反应。它能够促进醇、酸和酰胺化合物的活泼氢原子向活化的双键、羰基和硝基的转移反应。该催化剂还可与叔丁基过氧化氢t-BuOOH组成催化体系，实现烷烃到三级醇、酰胺到叔丁基二氧酰胺以及三级胺到叔丁基二氧烷基胺的氧化转变反应。此外，它还可用于实现吡咯的NH基团的N-烷基化反应，用于制备具有生物活性的咪唑吡啶化合物。

如何储存三(三苯基膦)二氯化钌？

由于三(三苯基膦)二氯化钌具有较高的化学反应活性，遇水和空气容易变质分解，因此一般要求将其密封保存于惰性气体氛围下，例如手套箱中。

参考文献

[1] Samouei, Hamidreza; et al Organometallics (2013), 32(15), 4440-4443.