引言：
甲基六氢邻苯二甲酸酐，一种无色透明液体，看似普通，却在工业生产中扮演着重要的角色。
简介：什么是甲基六氢邻苯二甲酸酐？
甲基六氢邻苯二甲酸酐又称甲基六氢苯酐，简称MHHPA，分子式C9H12O3，分子量168.19，CAS号25550-51-0。无色透明液体，溶于苯、丙酮等，有吸湿性，比重1.162。主要用于环氧树脂固化剂。MHHPA是加热固化型酸酐类固化剂，主要用于电气及电子领域，它具有熔点低、与脂环族环氧树脂组成的配合物粘度低、适用期长、固化物的耐热性高、高温电性能好等优点，可用于电气设备线圈的浸渍及电气元件的浇铸和半导体的密封，如户外绝缘子、电容器、发光二极管、数码管等。
1. 主要性质和特征
形态：油状
颜色：无色
密度：1.162g/cm3
沸点：300℃ at 760mmHg
熔点：-29 ℃
闪点：140℃
折射率：1.52
蒸汽压：1.37E-13mmHg at 25℃
溶解度：可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）
酸度系数(pKa)：4.12[at 20 ℃]
稳定性：湿气敏感
LogP：2.59 at 25℃
2. 甲基六氢邻苯二甲酸酐的生产方法
2.1 化学合成
郭利兵等人报道了一种生产甲基六氢苯酐的新方法，该方法以顺酐和主要成分为异戊二烯、间戊二烯的脱环碳五为原料，在催化剂存在下，用顺酐直接吸收异戊二烯、间戊二烯生成甲基四氢苯酐，甲基四氢苯酐在复合催化剂的存在下经催化加氢反应生成甲基六氢苯酐。具体步骤如下：
在温度50℃和3克氯化铝的存在下，向98克顺酐中逐渐加入脱环碳五(其主要成分为异戊二烯和间戊二烯)，经狄尔斯-阿尔德反应生成甲基四氢苯酐。然后向所生成的甲基四氢苯酐中加入骨架镍1克和二(双二苯基膦氧乙烷)四溴化二铜聚合物0.1克，在温度140℃、氢气压力4MPa的高压釜中进行催化加氢反应4小时，冷却后过滤催化剂，减压蒸馏得无色液体甲基六氢苯酐152克，收率90.3％。
2.2 工业生产
现有工业化生产中，主要采用甲基四氢邻苯二甲酸酐催化加氢生产工艺制备甲基六氢邻苯二甲酸酐，所用催化剂一般为雷尼镍(Raney Ni)，也称骨架镍，所用设备为搅拌式反应釜，生产方法为间歇式生产。此方法生产甲基六氢邻苯二甲酸酐，设备占地面积大，装置成本高，产品质量稳定性差，加氢温度在100～140℃，压力需要达到8MPa以上，加氢时间需要15～20h，加氢完毕，直接进行蒸馏操作，催化剂与大量的后馏分混合在一起，成为废渣，无法循环利用，造成环境污染。为此，研发产品转化率高、能耗低，质量稳定、绿色环保，连续氢化制备甲基六氢邻苯二甲酸酐的方法已成为目前市场的迫切需求。
张鹏可等人报道了一种连续氢化制取甲基六氢邻苯二甲酸酐的方法，其采用三级裂管式固定床反应器进行循环连续加氢，裂管式固定床反应器内部采用裂管式结构，管程之间充装固体催化剂，壳程内通热煤介；氢气分别从各级裂管反应器底部并联进入，未经反应的氢气经过裂管后在反应器上部返回氢气压缩机；原料甲基四氢邻苯二甲酸酐逐级经过高压管道泵输送到裂管式反应器上部，经过位于反应器内顶部的布料器喷洒，均匀地分布到固体催化剂表面与氢气进行反应；经过三级反应器循环反应，加氢转化率接近100%。该方法实现了连续加氢生产甲基六氢邻苯二甲酸酐，工艺过程清洁，催化剂可循环使用。
3. 安全和处理
3.1 安全性与危害
甲基六氢苯二甲酸酐对皮肤和眼睛具有刺激性，且吸入可能引发呼吸系统过敏反应。若吸入此物质，可能会导致严重的眼睛损伤、过敏性皮肤反应、过敏或哮喘症状以及呼吸困难。长期接触可能引发支气管炎和哮喘。
皮肤接触：可能导致严重的刺激和灼伤。
眼睛接触：可能引起严重的眼部刺激、角膜损伤和灼伤。
吸入：可能导致呼吸道刺激和过敏反应。
3.2 安全预防措施
（1）避免与皮肤和眼睛接触，防止产生粉尘和气溶胶，使用不产生火花的工具。
（2）在处理甲基六氢苯二甲酸酐时，佩戴适当的个人防护装备（如手套、护目镜和呼吸器）。
（3）确保工作区域有良好的通风。
（4）避免接触皮肤、眼睛和衣物。
（5）遵循安全数据表（SDS）中规定的安全操作和废弃物处理程序。
参考：
[1]河南省科学院化学研究所. 一种生产甲基六氢苯酐的新方法. 2006-02-22.
[2]濮阳惠成电子材料股份有限公司. 一种连续氢化制取甲基六氢邻苯二甲酸酐的方法. 2017-08-25.
[3]广州市谱尼测试技术有限公司. 一种测定甲基六氢邻苯二甲酸酐的容器. 2019-08-09.
[4]https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/Methylhexahydrophthalic-anhydride
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