如何合成对氯苯酚? ¹

对氯苯酚是一种广泛应用的化学物质，可用于合成染料、颜料的中间体，也是医药、农药和有机合成的重要原料。此外，它还可以作为炼油行业的选择性溶剂、己醇的变性剂、杀菌剂等。

近年来，对氯苯酚的合成方法得到了广泛研究和报道，但只有两种方法具有工业价值，分别是氯化硫酰氯化法和熔融苯酚氯气直接氯化法。

据调查，我国目前有十几家对氯苯酚生产厂家，这两种方法都在采用。然而，由于选择性低、条件难以控制，生成的副产物邻氯苯酚几乎与对位产品相当，给产品分离和纯化带来了很大困难。此外，邻氯苯酚的后续产品开发也未能跟上，导致大量积压，使得对氯苯酚的收率和纯度无法达到要求。因此，我国每年需要进口两千多吨对氯苯酚以满足需求。因此，有必要开展苯酚的选择性氯化研究，以提高对位比和产品的收率。

合成方法

氯化铜氯化法是一种以苯酚为原料，在一定的酸度和温度下使用氯化铜作为氯化剂和催化剂制备对氯苯酚的方法。反应过程中生成的氯化亚铜在酸性条件下使用氧化剂氧化为氯化铜，并反复回用。具体的反应方程式请参考下图。

在装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的三颈瓶中，加入适量的苯酚、氯化铜和盐酸，然后升温使反应处于回流状态，维持一定时间。反应结束后，冷却并用苯进行萃取，然后蒸去溶剂苯，通过精密分馏柱分离各组分，即可得到对氯苯酚及副产品邻氯苯酚、2,4-二氯苯酚和未反应的酚。

结论

经过试验研究，确定了最佳的工艺条件。采用氯化铜法，对位平均收率可达70%以上，对邻比在10∶1以上。

通过精密分馏，对氯苯酚的纯度可以达到99.8%以上，满足农药、医药和染料等行业的质量要求。各组分分离效果良好，未反应的苯酚可以进行二次回用。

氯化铜可反复使用，活性不降低。

该方法的反应条件易于控制，苯酚利用率高，适合工业化生产。初步成本估算显示，成本低于氯化硫酰法和氯气氯化法。