只有对镍和铁来讲，使金属与一氧化碳直接反应是行得通的。镍粉在室温时就能反应，而铁需要提高温度与压力，才有一个适宜的反应速度。其它的所有羰基合物都是通过金属化合物的还原来制备的。
在250－300大气压力和120－200℃时，通过下列反应可制得八羰基合二钴：
2CoCO3＋H2＋8CO → Co2(CO)8＋2CO2＋2H2O
其它二元羰基合物可从金属卤化物出发制备。一般的方法是通常把它们悬浮在有机溶剂（如四氢呋喃）中，于200－300大气压力和高达300℃的温度下，在还原剂存在时与CO反应。采用过各种还原剂－电正性的金属（Na，Al，Mg），三烷基铝，二苯甲酮－钠（或铜）－基酮（Ph2CONa）。反应的详细过程并不清楚，但在使用金属有机化合物作还原剂时，不稳定的过渡金属有机衍生物作为中间物生成这一点是可能的。钒的基合物很容易从下述反应得到：
某些羰基合物，如Os（CO）5，Tc2（CO）10以及Re2（CO）10可从它们的氧化物（OsO4，Tc2O7，Re2O7）与CO在高温（～300℃）和高压（～300大气压）下反应来制备。
溶于有机溶剂的金属乙酰丙酮盐也常用作适宜的原料。例如：
双核的羰基合物Fe2（CO）9可通过光解溶解在烷烃溶剂中的Fe（CO）5来制得，它像橙色的云母片一样。当酸化多核羰合酸盐的阴离子时（见后面），可制得绿色的Fe3（CO）12，而阴离子是从Fe（CO）5与有机胺（如三乙基胺）的作用制得。
双金属的羰基合物是采用羰基卤化物同羰合酸盐阴离子的钠盐相作用制得，第一个著名的实例h5－C5H5（CO）3MoW（CO）3h5－C5H5的制备就是用的这个方法。
1
