自从有机试剂开始被用作滴定剂，特别是乙二胺四乙酸作为滴定剂应用以来，容量分析的内容得到了极大的丰富，应用范围也得到了拓展。此外，还不断提出了选择某些符合容量分析基本要求、对被测物质具有选择性反应的有机试剂作为滴定剂的分析方法。例如，邻－羟基汞苯甲酸可以作为测定硫化物的选择性滴定剂，在有碘化物、亚硫酸盐、硫氯酸盐等存在的情况下滴定硫化物。这种滴定反应的方法误差要比标准碘量法小。对于这类选择性滴定剂，将进行简略介绍。
这类选择性滴定剂在一定的反应条件下，只与少数几种甚至一种离子定量反应，其他离子的存在不会干扰测定。这样就可以避免繁琐的消除干扰的步骤。例如，丁二肟与镍离子能生成难溶于水的沉淀，可以用于镍的滴定分析。除了Fe（Ⅱ）、Pd（Ⅱ）等少数几种离子会干扰外，其他离子的存在不会影响镍的测定。可以直接使用丁二肟的乙醇溶液作为标准溶液滴定镍，或者加入过量的丁二肟试剂后滴定剩余的丁二肟量以间接计算镍的含量。这种分析方法早在四十多年前就已经提出，只是因为丁二肟的乙醇溶液直接滴定镍的终点判断困难而未得到推广。直到后来人们弄清楚了其他离子对于测定镍的影响后，才不断提出了应用物理化学方法如电位滴定、安培滴定等来帮助判断终点，使得这些方法现在已经常应用在含镍样品的分析上。
随着分析仪器的发展，结合使用自动记录或仪表指示终点的方法，使得应用选择性有机滴定剂的一类分析方法得到了广泛的应用，同时也不断提出新的滴定剂。例如，为了测定汞（Ⅱ）盐及含汞药剂，提出了应用NH2OH作为滴定剂的容量分析法。由于Pd与苯－1，2，3－酰胺重氮盐能生成不溶于水而溶于二甲替甲酰胺的络合物，所以该试剂可作为电流滴定Pd（Ⅱ）的定量分析方法的滴定剂，该方法的选择性极好。大于100倍量的铂族金属离子和Au（Ⅲ）、Ag（Ⅰ）、Cu（Ⅱ）、Fe（Ⅱ）（Ⅲ）、Zn（Ⅱ）和Mn（Ⅱ）均不会干扰测定。此外，还出现了使用选择性膜电极用四苯硼酸钠电位滴定铜、聚乙烯亚胺安培滴定铜、甲基苯基二巯基硫吡喃酮安培滴定银、2，4－二硫代缩二脲安培滴定碲（Ⅳ）等新方法。
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