在气相色谱分析中,关键的问题是如何将混合物组分分开,然后通过鉴定器对分离出来的各组分进行测定。这个分离过程,主要在色谱柱中完成。色谱分析的研究工作,绝大部分是色谱柱和分离操作条件的选择。在工厂实验室中,广泛应用的为气固色谱和气液色谱柱。
气固色谱柱利用表面有一定活性的吸附剂作固定相,以气体作移动相。气液色谱柱则使用惰性固体作担体,涂上一层很薄的高沸点有机化合物溶液作为固定液,以载气作流动相。两种色谱柱的选择取决于分析的需要。
气固色谱柱的应用受到一定限制,但最近发现用程序升温的气固色谱可以得到满意的结果。气液色谱柱则通过固定液和载气之间的浓度比K来判断混合物是否能够分离。分配系数K大的组分在色谱柱中保留时间长,而K小的组分则容易从色谱中流出。
因此,在选择色谱柱进行气相色谱分离时,需要考虑混合物的性质和分析要求,以及色谱柱的固定相和移动相的特性。
例如,以角鲨烷为固定液,在105℃柱温下,一些有机物的分配系数如表161所示。由于K值不同,所以在角鲨烷色谱柱口流出顺序是从异戊烷到环己烷。
表161 一些有机物的分配系数 | ||||||
异戊烷 | 正戊烷 | 环戊烷 | 正己烷 | 苯 | 环己烷 | |
K 值 | 12.5 | 15 | 27 | 34 | 51.5 | 63 |